432155

Сооз Советских Социалистических Республик(32) Приоритет -Опубликовано 15.06.74, Бюллетень М 22 Дата опубликования описания 09.07.75 1) Ч, К., С 071 9 0 Государственный комитет Совета Министров СССРпо делам изобретений 53) УДК 547,26118.аявител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИ СОЕДИНЕНИЙО- алк- алк2- водргают врехвален где Клл илород ил аимоде алкоксил,н алкпл,йствию с амидами киосфора общей формулКо од от диалкил ого могут быть использованы синтеза физиологически незамещенн диалкиламитить и те авленииестными енномяют из илдиам тетра ита. пэтилсфита фосфоната в присутнной колИзобретение относится к новому способу учения фосфорорганических соединений щей форогль- алкил,К - алкил или алкоксил,К - водород или алкил,Кэ и К 4 - алкил, алкоксил илиамидогруппа,гг = 1 - 3.Эти соединениякак полупродуктыактивных веществ.Известен способ получения фосфорорганических соединений указанной структурывзаимодействием а-оксиалкилфосфонатов илифосфинатов с хлорангидридами кислот трехвалентного фосфора в присутствии акцепторов хлористого водорода. Выход продуктовдо 78%. Для осуществления известного способа используют акцепторы хлористого водорода, а также легко гидролизующиеся хлорангидриды кислот трехвалентного фосфора.С целью упрощения процесса предлагается способ получения фосфорорганических соединений указанной общей формулы, основанный на том, что а-оксиалкилфосфонаты пли фосфинаты общей формулы где Ам - замещенная плиаминогруппа,К К - алл, алкокслюгруппа.Процесс желательно провпературе 40 - 100 С и понижЦелевые продукты выделприемами. Выход 75 - 89%.П р и м е р 1. Получениедо-а- (диэтлфосфон) -этилфосфСмесь 45,6 г дпэтил-а-океи 61,8 г гексаэтилтриамидофоЗ 0 ствпи Е 1,К НС 1 нагревают вбе в течение 20 лгин цри 60 С ц остаточном давлении 100 лглг рт. ст., а затем 15 лгин, при 90 С. Вакуумной перегонкой смеси выделяот 77,8 г (87%) тетраэтилдиамцдо-а-(дцэтилфосфон) -этилфосфцта с т. кип, 110 - 113 С (0,03 лгл рт. ст.); гУ О 1,0200; гг.", 1,4610.Найдено, %: Р 17,52; Х 7,69.С4 НЗ 4 О 41 х 1 Р 2Вычислено, %: Р 17,38; 1 х 7,83.МК: найдено 95,86, вычислено 95,43.Получено также 9 г (9%) диэтиламидобис-а-(диэтцлфосфоц) -этггл 1-фосфцта с т. кцц.156 - 153 С (0,026,4 глг рт. ст.); сУ 4 1,1230; гг о 1 4570Найдено, %: С 41,09; Н 8,58; Р 19,90; Х 2,72.С,-Н, Оз 1Вычислено, %: С 41,29; Н 8,22; Р 19,96; М 3,00.МКгг: найдено 112,80, вычислено 113,20.П р и м е р 2, Получение трис-а- (дцметцлфос,ьо 5) -этплфосф цта.Смесь 23,1 г (0,15 г лголь) дцметцл-аоксцэтцлфосфоната и 12,4 г (0,05 г . лголь) гексаэтцлтрцамидофосфита нагревают в перегонной колбе в течение 20 лгин при 80 С и остаточном давлении 40 лг,гг рт. ст., а затем 1 О лгггн нри 100 - 110 С и остаточном давлении 20 лглг рт. ст. Разгонкой смеси выделягот 18,5 г (75% ) трис-а- (диметилфосфон) -этила. фосфита с т. кцп. 164 - 166 С (0,04 лглг. рт. ст); гг" 1,4510. Прц стоянии продукт закрцсталлизовался.Найдено, %: С 29,33; Н 5,98; Р 24,36.С,1-1 з,ОР 4Вычц:лацо, о: С 29,39; Н 6,17; Р 24,28.Аналогично получены следующие соедцценц 5Изопро;гцл - (дцэтцламидо) -а- (дцметцлфосфон) -этцлфосфцт с т. кцп. 89 - 91 С (0,025 45,5 г рт. ст.); гг " 1,0690: н о 1,4510,Надепо, %: С 41,49; Н 8,50; Р 19,33;М 4.02.СдН гХОзРз.Вычислено, %: С 41,90; Н 8,6; Р 19,65;Х 444МКо. найдено 79,41, вычислено 79,28. Выход 78% от теории.Тетраэтцлдцамцдо - (этилэтцлфосфино) -метцлфосфит с т, киц. 116 - 118 С (0,023 л 5,4 грт ст ) а 4 1 0140 гг" 1 4710Найдено, %; С 47,61; Н 10,05; Р 19,00;Д 8,72,С )зНз 2%0 зРз.Вычислено, %: С 47,88; Н 9,87; Р 18,97;М 8,58.МКв, найдено 90,07, вычислено 90,34. Выход 89% от теории.Изопрогилбцс-а - (дцэтцлфосфон) - этц.1- фосфцт с т. кип, 160 - 161 С (0,025 лглг. рт. ст.);д о 1,1450; гг о 1,4490.15Найдено, %: С 39,60; Н 7,57; Р 19,01.С зНзз 09 Р,Вычислено, %: С 39,82; Н 7,79; Р 20,54.МК о. найдено 105,90, вычислено 106,30.Выход 76% от теории. 20 Предмет изобретения 1. Способ получения фосфорорганическцхсоединений оощей формулы БО,ц );ЛО,Г3 45 где К, К и К имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с амидамикцслот трехвалегтного фосфора общей фор мулы где Ам - замещенная цлц незамещенная55 аминогруппа, Рз ц К 4 - имеют указанные значения,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре 40 - 100 С.3, Способ по и. 1, отличающийся тем, что 50 процесс проводят при пониженном давлении. зогде К - алкил,К - алкцл цлц алкоксцл,К - водород цлц алкил,К и К - алкил, алкоксил цли диалкиламидогруппа,гг=1 - 3,ца основе а-оксцалкцлфосфонатов цлц фосфинатов, отлггчагошггйся тем, что, с цельюупрощения процесса, а-оксцалкилфосфоцаты4 д илц фосфцняты 005 цей форм 1 лы