Способ получения 1-алкил(1-алкокси) силатранов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советсннк Соцналнстнческнк Республик) 2603822/23-04 ено 170478 инением зая л.Г. 7/ ийо при сударствениый комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 180(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ (1-АЛКОКСИ) -СИЛАТРАНОВ технической результатам к ляется способкокси)силатра" ганоалкоксисииалкокси- или. триэтаноламином растворителя й смеси и удаирта из зоны улучшенкил (1 формулы 1 ким п аемым обу я л (1-а ием о алкилт на, с ского ционн ося с С 4 или алкоксил где В - алкил СС-С 4,которые обладают высокой и специфической физиологической активностью,одновременно являясь относительно,"малотоксичными соединениями, Их можно также применять при получении по-лимерных материалов и в других целях,15Известен способ получения 1-органилсилатранов с выходом 80-90, заключающийся во взаимодействии полиорганилсесквиоксанов (ВЯ 10,()к илиполиорганилсилоксанолов 20ВВЕЛО((ОН),1 к с триэтаноламином 1 .ЛЗРеакцию проводят в присутствии каталитических количеств гидроокиси калия в инертном растворителе с аэеотропной отгонкой воды. с 5Однако указанный способ не можетбыть использован для получения органилоксисилатранов, так как соответствукздие полиорганилоксисесквиоксаиы и-силанолы не могут быть получены. З 0 указанного спнеобходимостьых и дорогостоиланов или тетлонных к диспр соба споль щих аал- порния является упро за счетействиегеюи гвмобщей ь достигается твляют взаимод анов, в именно лдиалкокси- илалкоксисиланов 1,СН 0 В),1алкокси С-С Изобретение относится ному способу получения 1 - -алкокси) силатранов общек- (ЬСн,Сн,) и Наиболее близсущности и получзаявляемому .спосполучения 1-алкинов вэаимодействлана, а именно .тетраалкоксисилав среде органичепри кипении реаклении выделяющегреакции 2.К недостаткамследует отнестизования дефицитналкилтриалкоксискоксисиланов, скционированию.Целью иэобретение процесса.Указанная целтого, что осущесКак видно из приведенного уравнения реакции, расход спирта для получения исходного кремнийсодержащегомономера общей формулы 1 снижается 4на 1 моль по сравнению с расходомспирта в известном способе, а именнодля получения соединений общей Фор. мулы В 81(ОВ )3, содержащих на однуалкоксигруппу больше.П р и м е р 1 . Получение 1-метилсилатрана.К раствору 10,4 г (0,07 моля) триэтаноламина в 100 мл о-ксилола, содержащему 0,1 г КОН и нагретому до90 С, при перемешивании добавляют 13,3 г (0,07 моля) дихлорметилди-метоксиметилсилана, непрерывно отгоняя выделяющуюся смесь хлористогометилена и метилового спирта За вре. мя реакции (2,5 ч) .выделяется 14 мл(73,2) смеси, После окончания реакции горячую реакционную массу фильт. Руют и после охлаждения Фильтрата, добавляя диэтиловый эфир, высаживают1-метилсилатран в виде мелких крис таллов белого цвета. Получают 10,8 г (81,3) 4 -метилсилатрана, имеющегопосле перекристаллизации из о-оксилола т.пл, 124,5-125 С, 145-146 С (полиморф.ф.) 6 с триэтаноламином н присутствии гидроокиси щелочного металла в среде органического растворителя при кипении реакционной смеси и удалении выделяющегося спирта из зоны реакции.Отличительным признаком данного способа является использование в качестве .органоалкоксисилана гЕм -дихлор метилалкилдиалкокси- или гем-дихлорметилтриалкоксисиланон общей ФормулыСЯд СНБ 1 (ОВ ) дВгде й - алкил С( -С ;или алкокси С -С4 4В - алкил С -С 4и проведение процесса в присутствии гидроокиси щелочного металла.По предлагаемому способу процесс получения силатранов пронодят прибавлением Ым-дихлорметилалкоксисиланов к предварительно нагретому до 90- 100 ОС эквимолярному количеству триэтаноламина в инертном органическом растворителе (например в Ь-ксилоле), содержащем 1,4-3,1 мол, гйдроокиси щелочного металла (например КОН) в качестве катализатора при непрерывной отгонке выделяющейся смеси соответствующего спирта и хлористого метилена. Реакция завершается в течение 2-2,5 ч и протекает с высокими выходами целевых продуктов (75-93) по схемеб 1 гснФь(ов) +(носн 1 сн) и -1В Вычислено: мол.нес, 189,381 С 7 Н 6 Оз Я, найдено масс-спектрометри"чески мол.нес, 189.П р и м е р 2. Получение 1-метоксисилатрана,К раствору 14,9 г (0,1 моля) триэтаноламина н 150 мл о-ксилога, содержащему 0,1 г КОН и нагретому доо90 С, при перемешинании добавляют20,5 г (0,1 моля) дихлорметилтриметоксисилана, непрерывно отгоняя выделяющуюся смесь хлористого метиленаи метилового спирта. За нремя реакции(2 ч) выделяется 13,8 г (92,5) смеси, После окончания реакции горячуюреакционную массу Фильтруют и послеохлаждения, добавляя диэтиловый эфирв полученный фильтрат, высаживают1"метоксисилатран н виде мелких кристаллов белого цвета. Кристаллы отфильтровывают и после нысушинания ввакууме получают 19,1 г (93) 1-метоксисилатрана с т.пл, 150-152 С, После перекристаллизации (о-ксилол) продукт имеет т,пл. 154-155 С,Вычислено", мол .нес. 205,3;25 В.С 1 Н О 41найдено масс "спектрометрически:мол.вес. 205.П р и м е р 3. Получение 1-изопропоксисилатрана.3 О К РаствоРУ 17,0 г (0,114 моля)триэтаноламина в 200 мл о- ксилола,содержащему 0,2 г КОН и нагретому доо100 С, при перемешивании добавляют31,9 г (0,114 моля) дихлорметилтриизопропоксисилана, непрерывно отгоняя выделяющуюся смесь хлористогометилена и иэопропилового спирта, Завремя реакции (2 ч) выделяется 21,2 г(90,5) смеси. Затем горячую реакционную массу фильтруют. После охлаждения из Фильтрата выпадают мелкиекристаллы белого цвета, которые отфильтровывают и промывают диэтилонымэфиром, Из фильтрата после упаривания дополнительно выделяют 1-изо 5 пропоксисилатран. Получают 20,1 г(75,6) 1"изопропилсилатрана н видемелких кристаллов белого цвета, имеющих т.пл. 130,5-131,5 ОС.Вычислено: мол.вес, 233,3;О 81 С 9 Н 1 04 1найдено масс-спектрометрическимол.вес. 233.Как видно из приведенных примеров,предлагаемый способ имеет следующиетехнико-экономические преимущества:основан на использовании кремнийорганического сырья, Зем -дихлорметилхлорсиланов, являющихся отходами производства, не находящихся в настоящее время применения, вместо дефицитных и дорогостоящих алкилхлорсиланов,что позволяет удешевить способ.Снижается расход спирта (с 3-4 молей до 2-3 молей) при получении 1 моля исхбдного этерифицированного крем 5 нийорганического соединения,727654 Формула изобретения СЮСНЯ 3. (ОВ )1В Составитель О. МинаеваРедактор Л, Емельянова Техред Н,Бабурка . Корректор:Г,Решетник Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 1069/24 филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения 1-алкил (1-алкокси)силатранов взаимодействием органоалкоксисилана с триэтаноламином в среде органического растворителя при 5 кипении реакционной смеси и удалении выделяющегося спирта иэ зоны реакции, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органоалкоксисилана используют ЫМ-дихлорметнлалкилдиалкокси- или Зем-дихлорметилтриалкоксисиланы общей формулы 1 где В - алкил С(-С 41 или алкоксил С-С+В алкил С,( С 4ГФ.и процесс проводят в присутствии гидроокиси щелочного металла.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9 162139, кл. С 07 Р 7/10, 1964.2, Патент СЮ 9 3133108,кл. 260-448,2, опублик. 1964 (прототип) .