Способ получения алкил(алкенил)тиометилакрилатов или метакрилатов

О П И С А Н И Е432128ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сооз Советских Социалистических Республикавт. свидетельства исимо Заявлено 13.04.72 (21) 1772027,23-4с присоединением заяв Государственный конитет(32) Приорите ета Министров СССРделам изобретенийи открьгтнй убликовано 15,06.74(088.8) плетень Ъе 22 9.07.75 Дата опубликования описан 72) Авторы изобретенвлияние на реакционсра и не может не полимеров, полученных зывает определенноеную способность маномвлиять на свойства пос нх использованием.Алкплтпометилакрилаты илитературе не описаны.Способ получения алкплтилакрилатов и метакрилатовво вза",тмодействии хлорметилсульфидов с акрилатами илищелочных металлов, например метакрилать алкенил)тномезаключается лкнл (алкенил) метакрилатами е Й- алкпл, алкенил;честве катализаторов реактраалкиламмонийгалогенидгибпторов - ароматпчески другие ингибиторы раизации,тл(алкенил)тиометилакрилаты получают этим способ5% от теории.ходим ые для синтезаилалкил - (алкенил) - сульфвестнымп методами. В ка зуют те стве ин фенолы полимер 25 Алк такрила дом до 8 Необ хлор мет 30 чают изции испольы, в качее амины, дикальной ты иом с вых мономеровды полуИзобретение относится к спосооам получения серусодержащпх мономеров, в частности алкил (алкенил) тиометилакрилатов и метакрилатов, которые могут найти применение в производстве синтетических каучуков, пластических масс, присадок к массам и других полимерных материалов.Известен способ получения алкилтпоалкпловых эфиров акриловой и метакриловой кислот, заключающийся в переэтирификацпи низших эфиров акриловой и метакриловой кислот алкилтиоалканолами. Адосил (алкенил) тиометилакрилаты и метакрилаты этим способом не могут быть получены, так как алкилтиометанолы, необходимые в этом случае, - недоступные соединения вследствие своей неустойчивости.Алкилтиометилакрилаты и метакрилаты отличаются от других алкилтиоалкиловых эфиров тем, что имеют в своем составе наи,большее содержание серы, поэтому применение их позволяет получить полимерные материалы с повышенным содержанием серы, а следовательно, с такими свойствами, которые не могут быть достигнуты применением дру,гих алкилтиоалкилавых эфиров,Кроме того, в алкил (алкенил) тиометил-. акрилатах и метакрилатах атом серы отделен от карбонильной группы не несколькими, а лишь одной метиленовой группой, что окаЬмз + СНз= С - СООТГ СНз= С- СООСНтЯР+ Кг,432128 СИг ь СООСИЯСгИ 5 СИъ СН= С - СООСНЯСНгСН = СИ15 СИ =С-СООСН ЯСНвСН; Предмет изобретения Составитель С. Зуммеров Техред Г, ДворинаКорректор В. Гутман Редактор Л. Емельянова Заказ 213/550 11 зд, Ма 1726 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патентк П р и м е р 1. Этилтиоагетплметакрилат. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 27,6 г (0,25 лсоля) хлорметилэтилсульфида, 37,2 г (0,3 люля) метакрилата калия, 100 мл толуола, 1 г хлористого бензилтриметиламмонпя и 0,3 г дифенил-п-фенилендиамина. Смесь перемешивают 2 часа при температуре 110 - 115 С, После охлаждения до комнатной температуры образовавшуюся соль отфильтровывают, от фильтрата отгоняют толуол, а остаток разгоняют при пониженном давлении. Получают 30,4 г (76% от теории) этилтиометилметакрнлата с т. кип. 39 С при 1 мм рт. ст. по 1,4757, г/,", 1,0323, МК о 43,69, вычислено 43,62.Найдено, в/в: С 52,75; Х 7,57; Я 19,99.СгН:ОзЯ,Вычислено, %: С 52,50; Н 7,50; 8 20,00. П р и м е р 2. Бутилтиометплметакрилат. В условиях примераиз 34,6 г (0,25 моля)хлорметилбутплсульфида и 37,2 г (0,3 моля)метакрилата калия получают 40,2 г (выход85%) бутплтпометплметакрилата с т. кип.76 - 78 С при 2 мм рт. ст., ио 1,1438, гУ-"о,0,9960, Мй 54,22, вычислено 52,95.Найдено, %: С 57,75; Н 8,55; с 17,42.СзН 1 в 028.Вычислено, : С 57,45; Н 8,51; 8 17,04. П р и м е р 3. Бутилтиометилакрилат.СНз - СН СООСНЯС 4 Нз.В условиях примера 1 из 34,6 г (0,25 моля)хлорметилбутплсульфида и ЗЗ г (0,3 моля)5 акрилата калия получают 30 г (выход 69%)бутилтиометилакрилата с т. кип. 69 С при1,5 мм рт. ст п-в 1,4738, с/", 1,0065, МКо48,36; вычислено 48,42.Найдено, %: С 55,52; Н 7,87; 5 18,37.1 ОСаН 14025Вычислено, %: С 55,16; Н 8,09; Я 18,38,П р и м е р 4. Аллплтиометилметакрилат. В условиях примера 1 в присутствии0,5 г фентиазина в качестве ингибитора полимеризации из 30,8 г (0,25 люля) хлорметилсульфида и 37,2 г (0,3 моля) метакрплата калия получают 27,5 г (выход 63,2%) аллилтпометилметакрилата, т. кип. 65 С при 2 мм рт. ст., лро 1,4915; г/2 О 1,0390. МК о 47,97, вычислено 47,96.Найдено, %: С 56,00; Н 7,05; 5 18,92.Са Н 120 гЯ.30 Вычислено, %. С 55,82; Н 6,96; Я 18,61. Способ получения алкпл (алкенил) тиоме тнлакрилатов или лгетакрилатов, отличающийся тем, что хлорметилалкил(алкеннл) - сульфид подвергают взаимодействию с солью акрпловой илп метакрнловой кислоты при нагревании в присутствии катализатора те траалкиламмонийгалогенида и ингибитораполимернзацип, например ароматического амина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.