Способ получения олигомеров гексафторпропилена

Союз Советскии Социалистицескии Республик(61) Дополнительный к патенту Заявлено 08.02.74 (21) 1998273/О Кл.07 С 17/2607 С 21/1 23) Приоритет - (32) 09,02.731) Р 2306439.3 (33) ФРГ43) Опубликовано 25.07,76 Бюллет осударственныи комитетСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий УДК 547 412(45) Да Иностранецмас Марти(72) Автор изобретен Иностранная фи(71) Заяви Б ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМ 54) С ГЕКСАФТОР 11 Р 0111 ГЛЕ 1 А Изобретение относится к способу получения олигомеров гексафтоопропилена,Олигомеры гексафторпропилена, в частности димеры и тримеры гексафторпропилена, могут использоваться в качестве исходных веществ для электрохимического фторирования, для получения перфторалканов, в качестве инертных или изоляционных жидкостей, хладоносителей, растворителей.Известен способ получения олигомеров гексафторпропилена путем олигомеризации гексафторпропилена в присутствии каталитических количеств аммиака или со шел чбразование д ительное оас енно ера пр оизв одование лекс оп опилена. Кроме того, спо осуществляется пернпроизводительность одически, что снижае оцесс С целью упрощения технол цесса в качестве катализатор фторсодержаший третичный ам гич кого псов используют н формулы 5-и где Х-н СН 2-СНХ -ОС- 3 снина ли Я - од статки, сод ли в случак-и(сн ричем Й ного металла, в присутстрастворителя. Реакционньляет собой смесь димерафторпропилена. ковые или различ ржашие 1-12 ат П = 2 Я обозна -СНХ-ОСР СГНтонногот представ 15 ии ап лкидные углерода, оуппу -ь продтрим о е гекс ет 7ал статком Основным недоа является то, ч алкилеповы оводят при занного спосоется ик о 8 и проце то в реакц х продукт но в равнь нецелесооб и ов-диме х соотн смесь двух целев мера приблизител ях, что является и триенипроцесс вестекомендуетс в присутст спользоампп форму весовом со но 1-3 1 вии триалкиламинвать фторсодержалы 1 и триалкилаотношении 1-10;1 ным, так как ценность ди ера неравнознач рактической то поэтому вьшуж ра и тримавляет с п на: тример предс ки зрения больш н, взятьн. предпочтитель нтерес О П И С А Н И Е ,ы 27 е 7Для осуществления предлагаемого способа пригодны следуюшие соединения:трис--( 2 Н-гессафторпропоксизтил)-зтил-п-гексиламин, -динонилямин, -метилдодециламин, -ллетилцлклогексиламин;тетра-р -( 2 Н-гексафторпропоксиэтил)- этилендиамин, -тетраметилендиамин,- Г(ксалстилепиал(п, а также соответствую 1 е моно-, дп - 1 тпи- ( 1 -(2:-есся 1(топрОНОкс 1 зопроппс /-амины, с 007 Ве 7 сГВепно тетра--( 2 ,-ГексафторпропоксизоЛпропил Д -этилепдпамин, -тетраметиленсия -мин, - Гексяметлепдцамин,Предпочтительными среди указанных соедицоций являются соединения, для которыхрявпО1 ли 3Реакция олголлерпзйц 11 может быть тОоо,веденя при 0-с(0 С, предпочтительно при40-60 С,Реакцию обычно проводят при атмосферЦОМ ДЯВТЕНИП, ПРП ОСУ 1 ЦЕСТВЛЕНИИ РЕЯКЦИИ БГ"РГсТ 1 ВНОЙ УПЛОТНЕИОЙ СИСТЕГЕ ДЯВЛЕНИЕмо;:сет достигать 10 Ятц,особенности(СТЬ ПО;, ЧП ЗавцсТ От РЕаКЦИОННОй,. ) 1.ТОП) КОЛИЧЕС ГВЯ ЯМИНЯЕ(.ст нч.:.Л. (1 реакцию ирогсн может бытьи В реякц;онпую зоцу,(,.Гбсх.:0 те 1 Очтптельпо брать Яллп ВТОППО:1 ( 1 ЯСПОСТ(1 По,(ЯОНОМ, РЯСТВО, 1 сле, Нои этом СОО "ношение концецтоя.10 л,( я ипом и (сп;твооителем не яв и к (тпчессл. Растворитель с содержяпл я л пя ( количестве 1 об.% с.ше.("(;.Ои дл оведеция реакции олигомериз, гексафторпоопилена, Б более разбав.:10.1 сЯСТВОРЕ СТЕПЕНЬ ПРЕВРЯШЕНИЯ В ЕДИ 1 ы Воемепи будет меньше,В качс.стве растворителя могут быть испол зованы ацетонитрил, пропионитрил ибо,-(ее Вьсокие нитрилы, диметилформамнд,диметилсульфоксид, также эфиры как диизспропиловый эфир, гликольдиметиловый эфир, тетрягидрофуран, диоксан, слогкные эфиры, например этиловый эфир уксусной кислоты, диметилфталят, кроме того, диметилацетамид тридиметилямид фосфорной кислоты, тридиэтиламид фосфорной кислоты, бензол, толуол, фтообензол, бензотрифтори, хлорбе 1- зол, нитробензол, амин формулы 1.В некоторых случаях в реакционнуюсмес лложно добавлять триялкиламин, благодаря чему происходит ускорение реакции олигоме ризяции и ее направление в стооону обоязоВяния тримерного продукта, В большинстве случаев соотношение амина к триалкилямину не имеет критического значения, однако наиболее редпочтительно прлменять смеси,ЧСЯС(Я(ПИС КО ., С(С;(ЕЦ 7 И ЯХРД ЯТС.Я т соогпошепки От 1:10 до 10 я особенностп от 1:3 до 3:1 вес.ч. В с(честветриялкгламина прежде Всего могут быть использовань( такие соединения, в алкильных группах которых содержится 1-0, Г(реиушсственно 2-4, атомов у"ле 701 Я, причемОсятки могут оыть лицсйнь;м, лязвстВленпл( И 7 жс ц 1.1.1 иес( л,;.1 е- почтительно;ичейными, одинаковли или различными, предпочтительно од(пс(со 11 мл. Кроме того, 2 ялкильных радикал ( могут Тйкжо ООРйЗОВЫВЯтЬ КОЛЬЦО, СОДЕРЖ, 1(:Е : с.с-.Э ЯТОМОВ уГЛОПОДЯ. Г(ООбПЫЛЛ СС.,;: пнями явяютспялле (римс.,т (ТПИЭТИЛЯМИН, ТОИ-Н-ПОПЛ;ЯМ(1, ,- - . и . (,л,(л( и( э си;и (л(и е с л.тПеп(, м лпД(1 З(01.ЦЛО (,) РКТЯ" И(ПЛ ЖЕ ТЯКИЕ а(юмят(ческп я: плпкяс 17 лридлн, Наиболее п НГОдным Окязьвяется тризтиаллин,(Олучсни к ели Омепы гсксяфторпропи :(ец в больипс.;Ве слу"яев осаждаются в Вде тВепдой фазы ц мс Гут Оъть Отделены от реакц 1007 смеси известными способам 1, например, В результате разделения. ДруГяя фйзя котоояя содержит реякционый раствор, в частности амин, может быть исНОльзоея 1 для 1 сс 1 сдуюших реакций ОПИГОЛЕОИЗЯЦИП. Гцособ мохсст быть осрормен по нелрерывному принципу, причел это ллокет быть достпгнуто посоедством отделения Олигоме - ных продуктов в том количестве, в которых они образуются, Наиболее предпочтительный Вариант осуществления способа заключается в том, что гексафторпропил ен через фритгу вводят в тонкодисперсиом состоянии в реакционный раствор, в котором содержится амин, причем реакционный раствор находится в веотикйльно расположеннойтруб. ке, которая может быть заполнена инертным носителем. Гексафторпропилен и реакционный раствор также можно вводить в колонну противотоком и непрерывно осуществлять разделение, причем затем реакционный раствор также непрерывно вновь возвращают в реакционное пространство.Поскольку обе реакции сопровождаются экзотермическим эффектом, наиболее предпочтительно производить охлаждение реакционной смеси, Желаемая температура реакции олигомеризации может быть поддержана, например, соответствующим дозированием гексафторпропилена. Неочищенные олигомерные продукты известным образом могут быть подвергнуты последующей очистке, например, посредством фракционной перегонки или хроматсграфическими способами, причем также может оказаться благоприятной предварительная промывка одним из указанных органических растворителей, водой или разбавленной кислотой, производимая с целью удаления остаточных количеств амина.Образующиеся олигомерные продукты в большинстве случаев представляют собой тример гексафторпропилена. Образование димера может быть сильно замедлено илиполностью предотвращено посредством добавления триалкиламина в количестве 5 мол, % в расчете на количество фторсодержащегоамина, В значительно меньшей мере происходит образование тетрамера и других более высокомолекулярных продуктов конденсации (ниже 10%)При использовании трис-Р -(2 Н-гексафторпропонсиатип- амина по жепанию а предпочтительном количестве могут быть получены димерный или тримерный гексафторпропилен посредством того, что либо для получения димерного гексафторпропилена используют чистый трис ф -2 Н-гексафторпропоксиэтил) -амин, который по воз можности совершенно не содержит других аминов, в частности аминов, которые были использованы при получении примененного третичного алкиламина, или же с целью получения тримерного гексафторпропена производят добавлением триалкиламина подобно описанному выше, причем количество порядка 0,6 мол.% в расчете на использованное количество тряс--(2 Н-гексафторпропок. сиэтил) -амина понижает количество димера уже до 70%, а количество порядка 5 мол.% приводит к получению тримера в количестве более 80%.Установлено, что превращение гексафтог- пропилена в присутствии триалкиламина, вз. того в весовом соотношении от 1:10 до 10:1 (в расчете на Фторосодержащийтретичоный амин), особенно при 50-100 С, может быть осуществлено такам образом, чтоособенно большим будет количество тетрамера С 1 а яа также соединения Формулы с,г,.В большинстве случаев скорость подачи Й гексафторпропилена составляет 400-20 г/л в час, однако наиболее предпочтительно подавать гексафторпропилен со скоростью 200-40 г/л в час в расчете на объем исходного раствора. р При осуществлении указанного способа в значительном количестве получаются фторированные углеводороды с т.кип. вышео 160 С (температура кипения тримера 110- 115 С). фракция с т. кип. 160-182 С соо о 6 держит тетрамерный гексафторпропилен со т,кип. 168-169 С и соответствует формуле трио-перфторизопропилтрифторметилэтилена - (0,2 Р,Ц)аС% ЗЭ а3 Г- (.3 СР - сУСоединения одинаковой брутто-формулы, но неизвестной структуры, могут быть получены с небольшим выходом посредством облучения гексаторпропилена в течение 6 не дель при 170 С. Наряду с трио-перфторизопропилтрифторметили этиленом фракция с т.кип, 160-182 С содержит фторированные углеводороды, соответствующие общей формуле .С , ко торые формально можно представить как соединения, образовавшиеся в результате отщепления С р от пентамерного гексафторпропена,П р и м е р 1. В трехгорлой колбе ем костью 2 л, снабженной мешалкой, термометром, холодильником (-78 С), трубкой для ввода газа и штуцером для отбора реакционной смеси, растворяют 149 г триэтаноламина и 200 г сухого триэтиламина в 4 ф 800 мл абсолютного ацетонитрила и при интенсивном перемешивании в колбу вводят гексафторпропилен таким образом, чтобы весь фторированный олефин сразу же абсорбировался (примерно 200 г/час). При этомо фф температура повышается до 45-50 С. После подачи примерно 600 г гексафторпропилена начинается осаждение олигомерныхпродуктов. В зависимости от скорости дозирования гексафторпропилена устанавливается температура реакционной смеси 30-50 С.ь Наиболее предпочтительно поток газа регулировать таким образомчтобы возникал более тяжелый обратный поток гексафторпропилена. Выделяющуюся в осадок смесь олигомеров время от времени отделяют от ре,акционногораствора, причем при этом прео вращение не прекращалось, При 48 С образуется 425 г/час олигомерного продукта. Превращение протекает с количественным , выходом. Неочищенный олигомерный продукт встряхивают с ацетонитрилом с целью удаления растворенного триэтиламина, соответст пенно трио--(2 н-гексефторпропоксиетип 1 -амина, Наконец, после удаления растворите Ь ля снова можно проводить реакцию.Состав олигомерного продукта, определен ный газовой хроматографией, %Мономерный гексафторпропилен 1,4Димерный гексафторпропилен 0,6Тримерный гексафторпропилен 92,41 ЬКоличество более высокомолекулярных олигомерных продуктов 5,6Полученную смесь очищают перегонкой,П р и м е р 2. В трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной мешалкой термомет. ром, холодильником (-78 С), трубкой дляоподачи газа и штуцером дпя отбора, растворяют 200 г тряс- р -(2 Н-гексафторпропоксиэтил) -амина, очищенного хроматографией на колонке (неподвижная фаза: сипика- рЬ гель нейтральный 0,063-0,2 мм; подвижная фаза: этиловый эфир уксусной кислоты: петролейный эфир с т.кип. 75-100 С, 1:1), в 400 мп сухого ацетонитрила. До начала выделения в осадок опигомерного продукта ф в реакционную смесь вводят примерно 70-.100 г гексафторпропилена. Температура воколбе повышается до 28-30 С. Дозирование производят таким образом, чтобы установившийся обратный поток не понижал тем- Фопературу в колбе ниже 26 С. Отделенныйот реакционной смеси опигомерный продуктобрабатывают в дальнейшем аналогично тому, как это описано в примере 1, Димерный продукт обрабатывается со скоростью 4 80 г/час.Состав опигомерного продукта, определенный газовой хроматографией, %Мопомерный гексафторпропипен 0,7Димерный гексафторпропилен 90,6 4 ЬТримерн й гексафторпропилен 8,3Количество более высокомолекулярных опигомерных продуктов 0,5П р и м е р 3, Реакцию осуществляютаналогично примеру 2. Перед введением гексафторпропилена к реакционной смеси дополнительно прибавляют 1 г диазабицикло(2,2,2)- -октана. Состав полученного олигомерного продук- ,фбта, определенный с газовой хроматографиейт%Мономерный гексафторпропилен 3,3Димерный гексафторпропилен 70,5Тримерпый гексафторпропилен 25,02,889,4 Более высокомолекулярные опигомерные продукты 1,1П р и м е р 4. В трехгорлой колбе,описанной в примере 1, в 1 50 мп сухогоацетонитрипа растворяют 1 50 г Й, Ц,И, К,смесь пропускают примерно 400 г гексафторпропипена. С целью образования и осаждения олигомерных продуктов вводят СГ,после чего реакционную смесь обрабатываютаналогично примеру 1,Состав опигомерного продукта, определенныйг, газовой хроматографией, %Мономерный гексафторпропипен 1,2Димерный гексафторпропилен 0,7Тримерный гексафторпропилен 97,3Более высокомолекулярныеолигомерные продукты 0,8П р и м е р 5. В аппарате, описанномв примере 1, в раствор, приготовленный из200 г Й -ди-н-бутилэтаноламина в 400 млацетонитрила и 200 мл триэтипамина, проопускают при 35 С гексафторпропилен. Послепоибавления 457 г фторированного одефинав осадок выделяется олигомерный продукт.Состав олигомерного продукта, определен-,ный газовой хроматографией, %Мономерный гексафторпропилен 4,1Тримерный гексафторпропилен 95,9П р и м е р 6, В аппарате по примеру 1в раствор, приготовленный из 85 г -н-бутилдиэтаноламина в 125 мл ацетонитрила.и 125 ил триэтиламина, пропускают приореакционной температуре 36-40 С гексафторпропипен. Выделяющийся в осадок послеэтерификации ОН-групп олигомерный продуктнемеет следующий состав, определенный газоивой хроматографией, %;Мономерный гексафторпропиленТримерный гексафторпропиленБолее высокомолекулярные олигомерные продукты 8,7П р и м е р 7. В 180 г ди--(2 Н-гексафторпропоксиэтил)1 -бутиламина ( очищен хроматографически по примеру 2) вводят гексафторпропилен при реакционной темопературе 33-35. С. Выделяющийся в осадоколигомерный продукт имеет следующий состав, определенный хроматографически, %:Мономерный гексафторпропилен 2,8Димерный гексафторпропипен 74,13,2 2;6 86,9 Вычислено, %: С 24,0; Р 76,0гНайдено, %; С 25,1; Р 74,7Е Молекулярный вес /масс-спектроскопический/581 (600- Р ) Т 11: 600Масс-спектр: ф = 581, 531, 512, 493,443, 441 и другие фрагменты,Ядерно-магнитный фтор-резонанс.фф Найдены следующие области абсорбции с,указанными интенсивностями: ц = -1 64 /1,-51/3/ (с применением СРС 1 в качест 3ве внутреннего стандарта).аааф Показатель преломления. й= 1,М 98Смесь трех изомеров. Вычислено, %: С 25,1,Р8 С Р а, Найдено, %: С 25 Л; Р 75,0Молекулярный вес отдельных компонентов/2,2.2/-октана в 200 мл диметипсуль оксиТримерный гексафторпропилен 21,8Более высокомолекулярныеолигомерные продукты 1,2П р и м е р 8. К 200 г трис- -(2 Н- -гексафторпропоксиэтил) -амина растворен-ного в 1 50 мл ацетонитрила, прибавляют 1,7 г (5,04 мол.%) триэтиламина. При введении в реакционную смесь гексафторпропилео на температура повышается до 39 С.Газовой хроматографией определен следую. ф ший состав образовавшегося в результатереакции олигомерчого продукта, %:Мономерный гексафторпропилен. 1,7Димерный,гексафторпропилен; 8,9Тримерный гексафторпропилен 83,9 рБолее высокомолекулярчыеолигомерные продукты 5,0При проведении аналогичного опыта в раь ных условиях, но при концентрации триэтиламина 50 мол,%, получены следующие результаты, %;Мономерный гексафторпропиленДимерный гексафторпропиленТримерный гексафторпропиленБолее высокомолекулярныеолигомерные продукты 7,4П р и м е р 9, Раствор, содержащий 7,5 г трис--( 2 Н-гексафторпропоксиэтил -амина в 200 мл ацетонитрила, подают в стеклянную колбу, предварительно промытую гексафторпропиле.юм, причем темпеЮ ратура повышается до 32 С. Примерно вотечение 15 мин через раствор пропускают в избыточном количестве гексафторпропилен. Выделившийся в осадок олигомерный продукт имеет следующий состав, определенный газовой хроматографией, %;Мономерный гексафторпропилен 0,6Димерный гексафторпропилен 91,0Тримерный гексафторпропилен 8,3П р и м е р 10, В трехгорлую колбу емкостью 4 л, которая снабжена мешалкой, термометром, обратным холодилы.иком и штуцером для отбора, помешают 150 г три-. этаноламина, 500 мл ацетонитрила и 350 м триэтиламина, после чего в приготовленнуюосмесь при 40-45 С пропускают гексафторпропилен для насыщения гидроксильных групп. При этом образуется трис р -(2 Н-гексафторпропоксиэтил -амин, действующий в качестве катализатора. Вместо указаннойоперации также с равным успехом можно использовать 600 г этого амина, После введения примерно 600 г гексафторпропилен дозируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси повысилась до 60 С. При э-.ом частично улетучивается невступивший в реакцию гексафторпропилен и образующийся гексафторпропан, В течение всего времени реакции (18 час) вылеляюшийся в осадок олигоценовый продукт остаетсяв реакционной колбе,После того как в осадок выделилось 4000 г продукта олигомеризат отделяют от реакционной смеси, щюмывают водой, сушат и перегоняют. Низкокипящая фракция в основном состояла иэтримерного соединения. В более высококи пяшей фракции получают 808 г смеси проодуктов, имеющих т.кип. выше 160 С. фракция этой смеси, кипящая при 160-182 С,составляет 439 г. Состав этой фракции,определенный газовой хроматографией, следующий: 31% трис-перфториэопропилтрифторметилэтилена, а также в колич-.стве 40,9:7,1и 14,8% три различных соединения формулы С Р 6 . фракция с т.кип, вышео182 С составляет 333 г и ее подвергаютперегонке в вакууме (т.кип, 66-108 С/3,5 ммрт,ст,). Этот продукт частично закристаллизовывается при хранении. Остаток составляет 36 г,Из фракций с т.кип. 100-182 С при помощи препаративной газовой хроматографииможно получить соединение С 2 Р . Однако это соединение легко может быть, получено также в результате фракционной перегонки из олигомерной смеси, полученной всоответствии с примером 1, поскольку этасмесь практически не содержит соединенияформулы .СчУ,б и соединений с ешебольшим молекулярным весом.Строение тетрамера установлено по данным анализа, по данным ядерно-магнитногофтор-резонанса и по определению молекулярного веса масс-спектроскопическим способом.г ,:.лодят гексафторпропиден таким образом, что:ы тем:;ература реакционной смеси повьюсида ь цо 70 С, Через 4 часа от реакционно". меси отделяют 810 г олигоценового пр одукта, который затем подвергают перегонке.оТ кип., С48-105 1 гпе 6 р дгонХО 6-116 544 г С 9 щ. 16-160 84 г промежуточная фракция1 60-182 117 г Сй 2 ЧУ 621 г остатокП р и м е р 12, Раствор, содержащий100 г диазабицикло (2.2.2)-октана и 150 гтрис-( 2 Н-гексафторпропоксиэтил) -амина в 250 мл диметилсульфоксида, предварительно нагревают до 60 С, Затем в приготовленный раствор вводят поток гексафторпропилена со скоростью 30-40 г/час,Температуру реакционной смеси при помощионагретой до 75-80 С масляной бани пододерживают на уровне 60 С. После осаждения 150 г олигомерного продукта промывают водой, сушат над сернокислым натриеми перегоняют,В результате перегонки получают следующие фракции:Т,кипС 1 10-120 8 г РВ1 20-1 60 54 г промежуточная фракция60-182 71 г СГя14 г остаток.Получение фторсодержащих аминов соответствует формуле 1,П р и м е р 13. В колбе, снабженноймешалкой, термометром, трубкой для подачи газа и холодильником с температурой20растворяют 75 г триэтаноламина в500 .,д ацетонитрила. Приготовленный раство. смешивают с 100 мл триэтиламина.Прио,0 С в реакционную смесь вводят гексафторпропилен в таком количестве, в котором онра"ходуется в процессе реакции, причем подачу гексафторпропилена прекращают, когдана ИК-спектре ОН-полоса больше не обнаруживается. Непосредственно после этогореакционную смесь выливают в 500 мл воды со льдом, органическую фазу отделяют,дважды промывают 500 мл воды и сушатнад сернокислым натрием,Выход продукта 260 г (86,3% от теории).С целью дальнейшей очистки полученный продукт подвергают хроматографированию на нейтральном силикагеле, которыйиспользуют в качестве неподвижной фазы,а в качестве подвижной фазы применяютсмесь этилового эфира уксусной кислотыи 20 75 30 ЗЬ 40 45 0 петролейного эфира (т.кип. 75-100 С). Выход продукта 200 г (66,5% от теории); т.кип. 118 С/0,6 мм рт.ст.Молекулярный вес; вычислен 599; найден 586.П р и м е р 14. Аналогично примеру 13 346 г ди-н-бутилэтаноламина растворяют в 500 мд ацетонитрила и приготовленный раствор смешивают с 150 мл триоэтаноламина. При 30 С в реакционнуюсмесь вводят гексафторпропилен до тех пор, пока ИК-спектроскопически больше невозможно обнаружить присутствие ОН-полосы. Непосредственно после этого реакционную смесь выливают в 1 л воды со льдом, затем органическую фазу дважды промывают 1 л воды, сушат над сернокислым натрием и остатки присутствующего амина удаляют в высоком вакууме. Выход продукта 459 г (71,1% от теории); выход после перегонки 339 г (52,5% от теории):т.кип. 52 С/ 0,6 мм рт.ст.Молекулярный вес; вычислен 323; найден 318.П р и м е р 15. Аналогично примеру 13 332 г н-бутилдиэтаноламина растворяют в 1 л ацетонитрила и приготовленный раствор смешивают с 250 мл триэтиламина. В реакционную смесь вводят гексафторпропиден до полного исчезновения на ИК-спектре полосы поглощения, соответствующей ОН-группе. Температура реакционной смеси 5-10 С. Обработку реакционной смеси производят по примеру 12. Выход продукта 820 г(88% от теории).; т.кип. 76 С/0,3 мм рт.ст.Моолекулярный вес: вычислен 461; найден 485.П р и м е р 16. 300 г примерно 90%- ного К,Х, К, И-тетраоксиэтилгексаметилендиамина( НОСЯ -Сй ) - Й- (,Сйр-СНОН)х растворяют в 1 л ацетонитрила, и приготовленныйраствор смешивают с 300 мл триэтидамина,Прио5-10 С в реакционную смесь вводят гексафторпропилен до тех пор пока на ИК-спектре не исчезнет полоса поглощеиия, соответствующая гидроксильнойлгруппе. Обработку реакционной смеси производят по примерам 13-14, Выход продукта 740 г (83% от теории) . Молекулярный вес: вычислен 892, найден 706. Формула изобретения 1. Способ получения олигомеров гексафторпропилена путем олигомеризации гексафторпропилена в присутствии катализатора основного типа в среде апротонного растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве. хата522787 причем 2 -алкиленовый радикал,и процесс проводят при 0-80 С,о Составитель М, БаргамоваРедактоо Н, Джарагетти Техред С, Габовда Корректор Т. Кравченко Заказ 3840/319 Тираж 575 Подписно е ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 лизатора исгользуют фторсодержаший третичный амин формулыз-а)" гА) где й =. 1-3;х=н, снК - одинаковые или различные алкильные остатки,содержащие 1-12 атомов углерода, или в случае и = 2.,обозначает группуи (сн,-снх-асг -сРд-д,) 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут в прису гствии триалкиламина,5 3, Способ по п, 2, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс ведут прп ьесовом соотношении фторсодержашего третичного амина формулы 1 трпалкиламина равном1-10:1.Щ 4.Способпоп.3, отличаюшийя тем, что процесс ведут при весовомсоотношении фторсодержашегтретичногоамина формулы 1 и трпа.-.кпламина, равном1-3;1.