Способ получения фосфорхлорсодержащихсополимеров

и 43 П 80 Союз Советских Социалистицеских Республик(32) ПриоритетОпубликовано 05,06,74. БюллетеньДата опубликования описания 20.11,7 Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фОСфОРХЛОРСОДЕРЖАЩИ СОПОЛ ИМЕРОВ1Изобретение относится к получению фосфорхлорсодержащих сополимеров.Известен способ получения фосфорхлорсодержащих сополимеров путем радикальнойсополимеризации ди-Ц-хлорэтилового эфира 5винилфосфоновой кислоты с винильными мономерами. Однако использование указанныхфосфорхлорсодержащих сополимеров не позволяет получать фосфорхлорсодержащие сополимеры, обладающие полиэлектролитными 10свойствами,С целью получения негорючих фосфорхлорсодержащих сополимеров, обладающих полиэлектролитными свойствами, предложеноиспользовать в качестве фосфорхлорсодержащего компонента смесь винилфосфоновой кислоты и ее моно-Р-хлорэтилового эфира, образующуюся при действии хлористого водородана ди-Р-хлорэтилвинилфосфонат. Для сополимеризации смесь винилфосфоновой кислоты и 20ее моно-Р-хлорэтилового эфира не нуждаетсяв дополнительной очистке.Полученные тройные сополимеры в зависимости от состава могут растворяться в воде,в полярных или неполярных растворителях, их 2растворы титруются щелочью и обладают полиэлектролитными свойствами. Эти сополимеры не горят, лишь разлагаются в месте контакта с пламенем.П р и м е р 1. Раствор 0,06 г азобисизобутиронитрила, 3,00 г акриловой кислоты и 3,00 г смеси, полученной дезалкилированием хлористым водородом ди Р-хлорэтилвинилфосфоната, содержащей, согласно данным анализа, 0,415 мольной доли винилфосфоновой кислоты и 0,585 мольной доли моно-Р-хлорэтилвинилфосфоната, в 6,0 г этилового спирта загружают в ампулу и многократным вакуумированием освобождают от растворенного кислорода. Ампулу запаивают и помещают в термостат, где поддерживают температуру 60 -1- 0,1 С. Реакцию сополимеризации проводят в течение 6 час, Сополимер осаждают в серный эфир и сушат в вакууме при температуре 60 С до постоянного веса. Получают 3,91 г (65 оо) сополимера винилфосфоновой кислоты, ее моно- Р-хлорэтилового эфира и акриловой кислоты в виде бесцветного порошка, растворимого в воде, этиловом спирте и диметилформамиде. Сополимер не горит, а только разлагается в месте контакта с пламенем.Найдено, 7 О: Р 5,39, 5,82; С 1 3,09, 3,10.Вычислено, %: Р 5,51; С 1 3,04 для сополимера состава/ о,отб фоновой кислоты, ее моно+хлорэтилового эфира и акрилонитрила в виде твердой пористой массы оранжевого цвета. Сополимер растворим в диметилформамиде и в дихлорэта не, он не горит и только разлагается в местеконтакта с пламенем. В диметилформамидных растворах сополимер обладает свойством полиэлектролитного набухания (приведенная вязкость т 1 /С равна 0,46; 0,48; 0,49; 0,55 дл/г 10 при концентрациях соответственно 0,30; 0,20;0,10; 0,05 г/дл). т), вычисленная по уравнению Фуосса, равна 2,90.Найдено, %: Р 9,65, 9,90; С 1 9,83, 9,84; К15,45; 15,32.д 5 Вычислено, %: Р 9,75; С 1 9,73; ЕЧ 12,98 длясополимера состава 1 -С 11;СНг0 =1 101-/ о,ооПредмет изобретен меров, свойствам го компон новой к эфира, об го водоро 25 Сп сопо заци держ особ получениялимеров путеми винильного мащим компонен что, с целью с рхлорсодержащи ьной сополимери с фосфорхлорсо тличающийс егорючих сополи радикал ономера том, о интеза те Составитель Т, Самед орректоры: М. Коробов и О. Данишев. Тараненко сх аз 3104/4 Изд.59 Тираж 565 Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СС по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр Сапунова, 2 Сополимер является поликислотой и титру- ется щелочью.В водных растворах сополимер обладает свойством пол иэлектролитного набухания (приведенная вязкость т 1 д/С равна 0,30; 0,36;0,50 дл/г при концентрациях соответственно 0,30; 0,20; 0,10 г/дл), Характеристическая вязкость (т 1, вычисленная по уравнению Фуосса, равна 10.П р и м е р 2. Из 3,00 г смеси винилфосфоновой кислоты и моно-Р-хлорэтилвинилфосфоната состава, указанного в примере 1, 3,00 г акрилонитрила и 0,06 г азобисизобутиронитрила в 6,00 г диметилформамида в условиях примера 1 получают после осаждения в дихлорэтан 4,48 г (76%) сополимера винилфосвой кислоты, ее моно+хлорэти метилметакрилата. Сополимер только разлагается в месте кон нем.Найдено, %; Р 2,03, 2,99; С 1 Вычислено, %: Р 2,48; С 1 2,81 ра состава обладающих полиэлектролитными и, в качестве фосфорхлорсодержащеента применяют смесь винилфосфоислоты и ее моно+хлорэтилового разующуюся при действии хлористода на ди+хлорэтилвинилфосфонат,