Способ получения фосфорхлорсодержащихполимеров

11 И"С-А Н И Е р 431179 Союз Советских Социалистичеаиа Республик(61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.01.73 (21) 1868707/2 М, Кл. С 081 15/02 заявки ,% с присоединени сударствеиимй комитатоввтв Миииотров СССео долам изобретвиийи отирмтий(088,8) публиковано 05.06.74. ллетень Дата опубликования описания 20.11.7) Авторы изобретения А. Левин, В, Г. Романов и Б. Е, Иванованической и физической химии им. А, Е. Арбузов Институт 71) Заявитель ОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРХЛОРСОДЕ ПОЛ ИМЕРОВ(54) СПО Х Изобретение относится к получению фосфорхлорсодержащих сополимеров.Известен способ получения фосфорхлорсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации ди-Ц-хлорэтилового эфира винилфосфоновой кислоты,Однако этот способ не позволяет получатьфосфорхлорсодержащие полимеры, обладающие полиэлектролитными свойствами,С целью получения фосфорхлорсодержащих полимеров, обладающих полиэлектролитными свойствами, предложено использоватьв качестве исходных мономеров смесь винилфосфоновой кислоты и ее моно+хлорэтилового эфира, образующуюся при действии 15хлористого водорода на ди+хлорэтилвинилфосфонат.Для полимеризации эта смесь не нуждаетсяв разделении или очистке. Полимеризациюпроводят в осадителе, например в этилацетате, 20в качестве инициаторов полимеризации могутбыть применены азобисизобутиронитрил, перекись бензоила, перекись водорода и другиеисточники свободных радикалов.Продуктом является сополимер винилфосфоновой кислоты и моно+хлорэтилвинилфосфоната, Этот сополимер представляет собой белый порошок, растворимый в воде диметилсульфоксиде, титруется щелочью, Обладаявысоким содержанием фосфора и хлора, ука занныи сополимер не горит, а только разлагается в месте контакта с пламенем.П р и м е р 1, Раствор 1,25 г азобисизобутиронитрила и 50 г смеси, полученной дезалкилированием хлористым водородом ди+хлорэтилвинилфосфоната и содержащей, согласно данным анализа, 0,415 мольной доли винилфосфоновой кислоты и 0,585 мольной доли моно+ хлорэтилвинилфосфоната, в 83 мл этилацетата помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и стеклянной трубкой для пропускания азота. Через раствор в течение 30 мин пропускают ток азота и далее нагревают при перемешивании до 60 С. При достижении этой температуры начинается выделение полимера. Перемешивание при 60 С продолжают 8 час. Полученный сополимер отфильтровывают, промывают этилацетатами, сушат в вакууме при температуре 60 С до постоянного веса. Получают 38 г (76%) сополимера винилфосфоновой кислоты и ее моно+хлорэтилового эфира в виде белого порошка, растворимого в воде и диметилсульфоксиде, нерастворимого в других органических растворителях. Сополимер не горит и только разлагается в месте контакта с пламенем.Найдено, %: Р 25,59; 25,60; С 1 9,Вычислено, %; Р 24,36; С 1 8,85 дмера состава-СН -СН г0=Г(ОЩг СН, - СН -0=1- ОНОСНгенгС 1 гФг Составитель Т, СамедовТехред 3, Тараненко оры; М. Коробова и О. Даиишева Редактор Л; Ушако ПоднисноСССР Заказ 304/3ЦНИ Изд.59 И Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, РаушскаяТираж 565овета Министоткрытийнаб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова Сополимер является поликислотой и титру- ется щелочью. Кислотное число по фенолфталеину 425 мг КОН/г, что соответствует 65% титруемых гидроксилов. Водные растворы ацетатов Са+, Мр+, Сц+, Х 1 г+ Со+ ру+ Яп 4+ и других двух- и поливалентных металлов осаждают полимер из водных растворов. Водные растворы сополимера обладают свойством полиэлектролитного набухания (приведенная вязкость т,д/С равна 0,40; 0,45;0,55 дл/г при концентрациях соответственно 0,30; 0,20; 0,10 г/дл),Характеристическая вязкость водного раствора, вычисленная по уравнению Фуосса, равна 5,2.П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 10,14 г смеси мономеров, полученной дезалкилированием хлористым водородом ди-р-хлорэтилвинилфосфоната, содержащей 0,552 мольной доли винилфосфоновой кислоты и 0,448 мольной доли моно-Р-хлорэтилвинилфосфоната, в присутствии О,29 г азобисизобутиронитрила в 17 мл этилацетата получают 6,70 г(74,57 о) сополимера винилфосфоновой кисло ты и моно+хлорэтилвинилфосфоиата.Найдено, %: Р 25,86, 25,77 С 7,00, 7,31, Вычислено, %: 25,12; С 1 6,98 для сополимера состава Предмет изобретенияСпособ получения фосфорхлор содержащихполимеров путем радикальной сополимериза ции соответствующих мономеров, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью синтеза сополимеров, обладающих полиэлектролитными свойствами, в качестве исходных мономеров применяют смесь винилфосфоновой кислоты и 25 ее моно+хлор-этилового эфира, образующуюся при действии хлористого водорода на дир-хлорэтилвинилфосфонат.