Способ получения 1-хлор-2-алкоксициклопропанов

(11) 429648 Союз Советских Социалистических Республик61) Зависимое от авт 22) Заявлено 27.11.7 видстельства(51) М. Кл. С 07 с 43,1 0508,23-4 вкцисоедицени Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(32) ПриоритетОпубликовано 15,12,75, БюллетеньДата опубликования описания 14.05,53) УДК 547.27.07) Авторы изобретени М, Шостаковский, В, С, Аксенов, Л. Н. Аксенова и В. И. Ерофеев Иркутский институт органической химии 71) ЗаявительИзобретение относится к способу получения соединений, которые могут применяться как физиологически активные препараты, мономеры и как промежуточные продукты в органическом синтезе благодаря наличию в молекуле таких реакционных центров как атом хлора, трехчленный цикл и эфирный кислород.Известен способ получения гсм-дихлорциклопропилалкиловых эфиров, заключающийся в том, что смесь винилалкцлового эфира и хлороформа обрабатывают трет-бутоксидом калия при температуре от 40 до 50 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,В условиях известного способа в присутствии трет-бутоксида нельзя получить 1-хлор- алкоксициклопропаны.Предлагаемый способ получения 1-хлор- алкоксициклопропанов состоит в том, что смесь винилалкилового эфира и хлористого 20 метилена обрабатывают литийалкилом при температуре от - 10 до +10 С в среде эфира или пентана с последующим выделением целевого продукта известными приемами.П р и м е р 1. Смесь 21,6 г (0,3 М) винилэти лового эфира и 17 г (0,2 М) хлористого мети- лена охлаждают до +10 С, продувают азотом (или аргоном) и при перемешивании и слабом токе азота (аргоцз) прибавляют 100 мл эфирного раствора метиллития концентрации 3 1 п. с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не повышалась более +10 С. Смесь перемешивают при +10 С еще 2 часа и разбавляют водой. Органический слой отделяют и водный слой экстрагнруют эфиром. Обьедш 1 енцые эфирные вытяжки и органический слой сушат сульфатом кальция, растворцтсль отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 6,4 г цис- и транс-хлор- этоксцццклоцропанов. Выход 50%. По данным Г)КХ, соотношение цзомеров цис и транс составляет 1,8. Разделение изомеров осуществляют препаративной ГКХ. Цис-хлор-этоксцццклопропан имеет т. кпп. 75 С (16 мм рт. ст.) и гро 1,4349. Транс-хлор-этоксициклопропан имеет т. кцп. 72 С (16 мм рт. ст.) и п 14334Найдено, %; С 49,.50 и 49,56; Н 7,42 и 7,47; С 1 29,75 и 29,55.С 5 Н 9 С 10.Вычислено, %: С 49,78; Н 7,52; С 1 29,43, П р и м е р 2. Смесь 30 г (0,3 М) винилбутилового эфира и 17 г (0,2 М) хлористого мети- лена охлаждают до - 10 С, продувают азотом и прц перемсшивании ц слабом токе азота приоавляют 83,3 мл (1,21 н.) раствора бутиллития в пентане. Смесь перемешивают еще 2 часа при - 10 С и разбавляют водой, Обработю перегонкой проводят по примеру 1. По429648 10 Предмет изобретения Составитель М. МеркуловаРедактор П, Данилович Техред Е. Подурушина Корректоры: В. Петроваи О. Данишева Заказ 653/3 Изд Хв 2126 Тираж 529 Подписпос ЦНИИПИ Государственного комитьта Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лучают 5,94 г 11 ис -и транс-хлор-бутоксициклопропанов; выход 40/о, По данным ГЖХ, соотношение изомеров иис и транс составляет 2,6.П р и м е р 3. К смеси 30 г (0,3 М) винилбутилового эфира и 17 г (0,2 М) хлористого метилена, охлажденной до +10 С в слабом токе азота, прибавляют 70 мл (1,4 н.) эфирного раствора бутиллития. Обработку перегонкой проводят по примеру 1. Получают 4,1 г ииси транс-хлор-бутоксициклопропанов; выход 28%. Соотношение иис- и транс-изомеров составляет 2,6. Разделение изомеров осуществляют препаративной ГКХ. Цис-хлор-бутоксициклопропан имеет т. кип, 53 С/4 мм рт, ст. и аро 1,4390. Транс-хлор-бутоксициклопропан имеет т. кип, 48 С (4 мм рт. ст.) и по 1,4321,4Найдено, %: С 56,78 и 56,81; Н 8,70 и 8,73;С 1 23,52 и 23,57.Вычислено, %: С 56,75; Н 8,78; С 1 23,65.5 Структура иис- и транс-хлор-алкоксициклопропанов определяют методом ПМР- иИК-спектроскопии,Способ получения 1-хлор-алкоксициклопропанов, отличающийся тем, что смесь винилалкилового эфира и хлористого мети- лена обрабатывают литийалкилом при температуре от - 10 до +10 С в среде эфира или пентана с последующим выделением целевого продукта известными приемами,