Способ получения мононитрилов гетероциклических аналогов дифеновых кислот

Номер патента: 430634

Авторы: Дудэнас, Кост, Станкевичене, Станкевичюс, Шнипас

ZIP архив

Текст

430634 Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственный комите совета Министров СССР 53) УДК 547,741.07;:547,721,07 : 547,828,07 (088.8) лам изобретенийи открытий та опубликования описания 21.06.76 Авторыизобретени ст, П, А, Шнипас, Г. Эи Л. М, Ст Дудэнас, А. П. Станкевичнкевиченет и Московский орденаЗнамени государствен(71) Заявители Ленинный едицинскии инститТрудового Красног университет им. М унасски и орден(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОНИТРИЛОВ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АНАЛОГ ДИФЕНОВЫХ КИСЛОТодукт гается синтеоциклических щей формулы Н - 2 Изобретение касается получения новых гетероциклических соединений, которые могут использоваться как полупродукты фармацевтической и химической промышленности или как аналитические реагенты.Известно, что при окислении фенантролина щелочным перманганатом получается а,а- бис-никотиновая кислота. Аналогично окисление бензо-/т-хинолина приводит к 2-(о-карбоксифенил)-никотиновой кислоте. При окислении производных 3-карбэтокси-оксибензофуранаполучаются соответствующие о-хиноны, а в более жестких случаях с разрывом связи углерод-углерод может образоваться трикарбоновая кислота, имеющая о-карбоксифенильную группу рядом с карбоксилом, связанным с фурановым ядром. Все эти способы прив ческим аналогам дифено нилдикарбоновых кислот мом окислении бензольно ческих конденсированны условиях (в противном го разрыва связи углеро ходит). Соответственно чиватотся устойчивыми к ми. Этими способами н изводных по карбоксиль мер, мононитрилы, что с 1 одят к гетероцикливых, т. е. 0,0-дифеи основаны на пряго кольца трициклих систем в жестких лучае окислительнод-углерод не происэти способы ограниокислению моделяельзя получить пропой группе, наприщественно ограничивает возможность использовани реакции в дальнейших стадиях.Согласно изобретению предла зировать мононитрилы гетер аналогов дифеновых кислот об2 - СИ - Аг - Аг - СОО где Аг и Аг - ароматическое кольцо, причем одно или оба являются пяти- или шести 10 членным гетероциклом, которое может иметьалкильные, арильные или другие заместители, например СООН или СООТГ, действиемацилирующих агентов, например бензолсульфохлорида в водной щелочи (с добавлением15 гомогенизующего растворителя), на монооксим соответствующего о-хинона.Положение СХ-группы (в кольце Аг илиАг) зависит от выбора исходного оксима,который можно получить известными спосо 20 бами, т. е, оксимированием соответствующегоо-хинона или нитрозированпем ароматического оксисоединения,Строение получающихся веществ подтверждено данными элементарного анализа, гидро 25 лизом нптрильнои группы с образованием известных кислот и спектроскопическими данными. П р и м е р 1. 2-Метил-карбэтокси- (2- цефсл 1-фу 1;ат-карбоновая кислота (1430634 Предмет изобретения Составитель И, Бочарова Техред Е, Подурушина Редактор К. Вейсбейн Корректор Л. Орлова Заказ 1037/6 Изд. Мв 2044 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 К нагретому до кипения раствору 1,5 г (0,005 моль) 2-метил-карбэтокси-оксо- оксимино,5-дигидронафто 1,2-в фурана и 0,8 мл бензолсульфохлорида в 50 мл ацетона осторожно при перемешивании добавляют раствор 0,7 г едкого натра в 7 мл воды так, чтобы смесь все время кипела, После прибавления щелочи смесь кипятят еще 20 мин, добавляют 15 - 20 мл 5%-ного раствора двууглекислого натрия и испаряют ацетон, В оставшийся водный раствор добавляют активированный уголь, смесь кипятят, охлаждают и фильтруют. Фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой (по конго), образующийся осадок отсасывают и промывают водой. После переосаждения из содового раствора с активированным углем и сушки получают 1,2 г (80%) хроматографически чистой кислоты (1). После перекристаллизации из четыреххлористого углерода или циклогексана т. разл. 126 С; Ж 0,69 (на А 1,0, 11-ой степени активности в системе н-пропанол%-ный водный аммиак - вода в соотношении 20; 1: 4),Найдено, о/,: И 4,70.С 16 Н 1308 И.Вычислено, %: Х 4,71.УФ-спектр: Х 1 ах 284 нм (1 дв 4,09).П р и м е р 2. 3-Циан-карбокси,2-дипиридил (11).Аналогично примеру 1 из 1,13 г (0,005 моль) 9-оксо-оксимино-о-фенантролина в 50 мл диоксана после подкисления полученного и соответственно обработанного филь- трата до рН 2 - 3, отсасывания, промывания образующегося осадка холодной водой и сушки получают 0,6 г (63% ) кислоты (11) с т. пл, 178 - 180 С. После перекристаллизации из воды с активированным углем т.пл. 181 182 С; К 1 0,45 (на А 1208 11-ой степени активности в системе и-пропанол%-ный водный аммиак - вода в соотношении 20:1:4).Найдено, /,: Х 18,61.С 12 Н 702 ХзВычислено, %: К 18,66. 4УФ-спектр: ла 1 ах 268 нм (1 де 3,64). Массспектр отвечает предполагаемой структуре,П р и м е р 3. 1-фенил-метил-карбэтокси- (2-цианфенил) -пирол-карбоновая кис 5 лота (111).Аналогично примеру 1 из 1,6 г (0,005моль) 1 - фенил-метил-карбэтокси-оксо 5-оксимино,5-дигидробензиндола в 50 млдиоксана получают 1,6 г (84%) хроматогра 10 фически чистой кислоты, не имеющей четкоопределяемой т. разл. После повторного переосаждения и очистки активированным углемИ 0,55 (на А 1208 11-ой степени активностив системе и-пропанол%-ный водный амми 15 ак - вода при соотношении 20: 1: 4),Найдено, %: М 7,32,С 22 Н 1804 К 2.Вычислено, /о К 7,49.УФ-спектр: Х 81 ах 228 нм (1 рв 4,48).20 При омылении водно-спиртовой щелочью споследующим подкислением получают трикарбоновую кислоту (111) с т, пл, 229 - 231 С,ИК-спектр которой идентичен известному образцу.25 Способ получения мононитрилов гетероцик лических аналогов дифеновых кислот общей формулы2 - СМ - Аг - Аг - СООН - 2 где Аг и Аг - ароматическое кольцо, при чем одно или оба являются пяти- или шестичленным гетероциклом, которое может иметь ал.сильные или другие заместители, например СООН, СООТГ, отличающийся тем, что на хинонмоноксимы поликонденсированных 40 гетероциклических систем действуют ацилирующим агентом, например бензолсульфохлоридом, при нагревании в водной щелочи в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением це левого продукта известными приемами.

Смотреть

Заявка

1800353, 21.06.1972

КАУНАССКИЙ МЕДИЦИНСКИЙ ИНСТИТУТ, МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. М. В. ЛОМОНОСОВА

КОСТ А. Н, ШНИПАС П. А, ДУДЭНАС Г. Э, СТАНКЕВИЧЮС А. П, СТАНКЕВИЧЕНЕ Л. М

МПК / Метки

МПК: C07D 5/16

Метки: аналогов, гетероциклических, дифеновых, кислот, мононитрилов

Опубликовано: 15.12.1975

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-430634-sposob-polucheniya-mononitrilov-geterociklicheskikh-analogov-difenovykh-kislot.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения мононитрилов гетероциклических аналогов дифеновых кислот</a>

Похожие патенты