423803

всаМЖРяЛтЕО 0" о и исжи"ие ИЗОБРЕТЕН ИЯ 11423803 Союз Советских Социалистических Республик(61) зависимое от авт. свидетельства - (22) Заявлено 13.07.72 (21) 1811099/23-4 М,Кл. С 071940 с присоединением заявки %в осударственный комитет Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытииДата опубликования описания 07.03.75(72) Авторы изобретения В. И. Горбатенко, Л, И. Круглик и Л. И. СамарайИнститут органической химии АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТОМЕТИЛФОСфОНАТОВ Настоящее изобретение относится к синтезу фосфорорганических изоцианатов, у которых изоцианатиая группа непосредственно нс связана с атомом фосфора, Они могут быть использованы при модификации полимерных материалов для повышения их термостабильиости пли в синтезе физиологически-активны веществ. Известен способ получения фосфорорганпческих изоцианатов взаимодействием 1, 2, 2, 2- тетрахлорэтилизоцианата с триэтилфосфитом.Однако при применении этого способа выход целевого продукта невысокий (30 - 50%).С целью повышения выхода конечного продукта, предлагается проводить взаимодействие И-хлоркарбонилкетимпнов с кислымп фосф ита м и. Предлагаемый способ получения фосфорорганических изоцианатов типа (КО) 2 Р (О) СКК"И=С=О, где К, К, К" - алкил, арил, заключается в действии кислых фосфитов (КО) 2 РНО на М-хлоркарбонилкетимины илп их таутомерные смеси с а-хлоралкилизоцианатами, К, К", С =МСОС 1 К,К"С(С 1) Х= =С =О, в присутствии органических оснований в качестве акцепторов хлористого водорода.Реакция идет по схеме(яо),Р - СГГ - Я=о=оО10 где К, К, К" - имеют указанные значения.В реакции с Х-хлоркарбонилкетивтинамиможно применять также натриевые или калиевые соли кислых фосфитов. Однако наиболее удобно проводить реакцию М-хлоркарбонил кетимина с кислым фосфитом в присутствииорганического основания, например триэтиламина.Изоцианатометилфосфонаты - вязкие светло-желтые жидкости или бесцветное кристал.20 лическое вещество. Все они хорошо смешиваются с органическими растворителями. Стро.ение изоцианатов подтверждено элементарным анализом, ИК-спектрами, а также реак.циями с аминамп и спиртами.25 П р и м е р. Изоцианатометилфосфонаты.Общий способ получения. К раствору 0,02 г лсолей Х-хлоркарбонилкетпмина в 20 лл безводного эфира при 0 в условиях, исключающих попадание влаги воздуха при зО перемешивапин ирикапывают растворФормула Выход, ю СзгНгьС-.МгОР Сзг 1-1 зС)з 1 МгО,РОьР 5,41 4,86 6,87 1 С,Нь МСьН,С 1-и11 и-С 1 СьН 1 ч НСьН 4 С 1-и111 СиНь ОСНз 181 в 1 172 в 1 117 в 18 5,54 90 9 68 4,80 6,77 Предмет изобретения Составитель Э. Александрова Тсхред Е. БорисоваКорректор Е. Рогайлина Редактор Л. Емельянова Заказ 3671/2 Изд. Лг 1513 Тирагк юОЬ Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книгкной торговли 0,02 г лсолесс трпэтиламина в 20 лсл эфира и затем к образовавшейся суспензии прикапывают раствор 0,02 г лсолей диарилфосфпта в 10 тсл эфира. Реакционную смесь перемешивают около 2 час при комнатной температуре. Выпавший солянокислый триэтиламии отфильтровывают, фильтр ат упаривают. В остатке получают изоцианат, который очищают переосаткденпем или перекристаллизацией из смеси эфира и петролейиого эфира.Изоцианатодифенилметил - О, 0-дифенилфосфоиат (1, табл, 1) получают также при сме 1. Способ получения изоцианатометилфосфонатов с использованием кислых фосфитов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, К-хлоркарбонилкетимины подвергают взаимодействию с кисшиваиии эквимолярных количеств натриевой соли дифенилфосфита и М-хлоркарбонилдифенилкетимина в эфирном растворе. При этом реакционную смесь перемешивают при 5 комнатной температуре 5 - 6 час, отфильтровывают хлористый натрий, фильтрат упаривают. Полученный в остатке изоциаиат очищают, как указано выше, Выход 86%. 10 Свойства полученных изоциаиатометилфосфонатов приведены в табл. 1, свойства их производных приведены в табл. 2. лыми фосфитами или их солями в присутствии акцептора хлористого водорода с последуюсцим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.