Способ получения хлорметиловых эфиров ароматических карбонувых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п 11 41954 Союз Советских Социалиатицеских Республик) Приорите осударственный комит Совета Министраа ССС ео делам изобретенийи открытий Опубликовано 15.03,74.(088,8) ллетень Ле 1 та опубликования описания 11.10.4(7 вторы обретени Ю. Ф.Л, М. Яимии АНторговоМ. М, Дашевски Е. М, Шамис Институт органической Одесский филиал Киевскогартковская, гупольский Украинской СС кономического и(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛОВЫХ ЭФ АРОМАТИ Ч ЕС КИХ КАРБО НОВЫХ КИ С 11 ОТ В Изобретение относится к способу получения хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакцепторныс группы, которые могут использоваться в качестве пластификаторов, фунгицидов, гербицидов, а также промежуточных иродузов при получении физиологически атинных веществ.Известен способ получения хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакценторные группы, пу - тем хлорирования газообразным хлором соответствующих метиловых эфиров аромагичсских карооновых кислот при температуре 0 - 100 С.Указанным способом хлорметиловыс эфиры ароматических карбоновых кислот получают с невысоким выходом.1 ак, согласно известному способу выход монозамещенного хлорметилового эфира составляет 15,7%.С целью увеличения выхода хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, имеющих электроноакцепторные группы, согласно предлагаемому способу соответствующие ароматические карбоновые кислоты подвергают взаимодействию с а,а-дихлордиметиловым эфиром (ДХМЭ) в присутствии олеума с последующим выделением целевых продуктов известными приемами с выходом 70,5 -Ы% от теории,11 р и м е р 1, К смеси 16,7 г (0,1 г моль) мнитробснзоиноп пслоты и 17 мл ДХАЗ при 5 ливают 7,5 мл 55%-ного олеума (а"=2,002)в течение 3 О мш прн энергичном размешнвании и охлаждсшш лсдяноп водоп. Растворвыдерживаю г прн комнатной темпера гуре48 час, а затем выливают на 150 г льда и10 оставляют на 6 час, Вьшавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и обрабатывают 80 мл 10%ного раствора соды, При подкислении содовой вытяжки выделилось 1,2 г исходной кис 11 лоты с т, пл. 138 - 140". Не растворившийсяв соде продукт отфильтровывают, промываютводой, сушат. Получают 18,73 г (87% на взятую в реакцию кислоту) хлорметилового эфира л-нитробензойной кислоты с т, пл, 44,5 -20 45,5 (из бензола).Найдено, %: С 116,20, 16,47.С,Н,С,1 О,Вычислено, %: С 1 16,44.П р и м е р 2. Из 16,7 г о-нитробензойной25 кислоты, 17 мл ДХМЭ и 10 мл 55%-ного олеума в условиях, аналогичных примеру 1, получают 17,92 г (83%) хлорметилового эфирао-нитробензойной кислоты с т. пл, 49,0 - 50,0419514 Найдено, %: С 1 16,16, 16,32,С вНв С 1 м 04Вычислено, %; С 1 16,44. Составитель Т. ЛавриненкоТехред 3. Тараненко Корректор М. Лейзерман Редактор Е. Хорина Заказ 21294 Изд1465 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3. К 16,6 г (0,1 г моль) изофталевой кислоты и 39,8 мл ДХМЭ приливают 22 мл 55%-ного олеума, соблюдая условия, указанные в примере 1. Реакционную смесь размешивают в течение 2 час при 50, а затем выдерживают при комнатной температуре 48 час. Далее обработку ведут, как описано в примере 1. Получают 18,56 г (70,5%) бис(хлорметилового) эфира изофталевой кислоты, т. пл. 77,5 - 78,5 (из гексана).Найдено, %; С 1 26,61, 26,84.С 1 оНвС 1 з 04Вычислено, %: С 1 26,95.П р и м е р 4. Из 16,6 г терефталевой кислоты, 30 мл ДХМЭ и 20,6 мл 55%-ного олеума в условиях, аналогичных примеру 3, получают 19,7 г (73%) бис-(хлормстилового) эфира терефталевой кислоты с т. пл. 127 - 128 (из спирта).Найдено, %: С 1 26,65, 26,70.С юНвС 1204.5 Вычислено, %: С 1 26,95.Как видно из приведенных примеров, предлагаемым способом получают хлорметиловые эфиры ароматических питро- и поликарбоновых кислот с высокими выходами.10Предмет изобретенияСпособ получения хлорметиловых эфировароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакцепторные группы, о т л и ч а ю щи й ся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, ароматические карбоновые кислоты, содержащие электроноакцепторные группы, подвергают взаимодействию с а,а- дихлордиметиловым эфиром в присутствии 20 олеума с последующим выделением продуктаизвестными приемами.