416355

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетелы:тваМ. Кл. С 070 33/60 С 070 33/361698519/23-4) явлено 13,1 Х,1971 с присоединением заявки1802137/23-4Приоритет асударственный комите Совета Министров ССС по делам изобретенийи открытий 47.831,9.07 (088,8) убликова о 25,11 та опубликовани 74, Бюллетень7 описания 18 Х 11.197 Авторыизобретен Л, А. Калуцкий Шибанов и ачигин Северо-Кавказский научно-исследовательский инсти опатологии ая вите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-(5,7,8-ТРИХЛОРХИНОЛИЛМЕРКАПТО)-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к получению новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве,Известен способ получения Р-(5,7,8-трихлорхинолил-меркапто)-пропионовой кислоты пу тем взаимодействия тиофенола с р-пропиолактоном в водной щелочи при 20 - 30 С, с последующим выделением целевого продукта известным способом.В предлагаемом способе, используя при вза имодействии с Р-пропиолактоном в качестве сходного вещества соответствующий замещенный 4-хинолилмеркаптан или меркаптид, а в качестве основания - каталитические количества третичных аминов, получают новые сое Б динения, которые обладают физиологической активностью.Способ пол ,7,8-трихлорхинолил-меркапто)-пр кислот общей формулы: 20 род или нитрогруппа, которыи в том, что 5,7,8-трихлорхиноли тиол или 5,7,8-трихлор-нитрохинолил-тиол или их меркаптид подвергают взаимодействию с р-пропиолактоном в среде растворителя.Реакцию лучше проводить в присутствии каталитических количеств третичных аминов, например, триэтиламина, при температуре 20 - 40 С.Причем реакцию обычно проводят в среде органического растворителя, например ацетона, а в случае, если в реакцию вводят меркаптид, то в воде,П р и м е р 1. (4-меркапто,7,8-трихлорхинолилпропионовая кислота):а) К раствору 0,1 г-мол натриевой соли 4-меркапто,7,8-трихлорхинолпла в 300 мл воды при 20 С и интенсивном перемешивании прибавляют 0,10 г-мол Р-пропиолактона (температура повышается до 40 С), Реакционную массу перемешивают в течение 1,5 - 2 час, фильтруют. Фильтрат разбавляют 200 мл воды, подкисляют разбавленной соляной кислотой ( - 5%-ной). Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход 85%. Т. пл. 118 - 123 С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 137 в 1 С.Найдено, %: С 1 32,21; К 4,00; Я 9,32, С 12 НСз 023Вычислено, %: С 1 31,62; 1 Ч 4,16; Я 9,51, б) к раствору 0,003 г-мол 4-меркапто,7,8- трихлорхпнолпла в 20 мл ацетона при переме416355 Й БСН 2 СН 2 СООЕ юол ли по- изем ри ем 1 гаМоси Составитель Техред Е. Б Корректор И. Позняковска Редактор Ежков сова Подписнов СССР Тираж 506комитета Совета Минибретений и открытийРаушская наб., д, 4,5 ппография, пр Сапунов 3шивании и 25 С прибавляют раствор 0,003 г-мол. Р-пропиолактиона в 2 мл ацетона. Реакционную массу выдерживают в течение 4 суток при 25 С. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают. Выход 73,1%. 5 Т. пл. 119 в 1 С. После перекристаллизации т. пл. 137,5 - 139 С,Найдено, /о: С 1 30.,92; М 4,28; Я 9,80.СдНаСзИОгЯВычислено, о/,: С 1 31,62; К 4,16; Я 9,51. 10 в) Смесь 0,003 г-мол. 4-меркапто,7,8-трихлорхинолила, 0,003 г-мол. Р-пропиолактона и 10 мол. /, триэтилана в 25 мл ацетона выдерживают при 25 С в течение 6 час, Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат упарива ют. Полученный осадок промывают слабым раствором соляной кислоты и водой, сушат.Выход 80,0 /о. Т. пл. 119 - 122 С.Т. пл. 138 в 1 С (бзл).Найдено, %; С 1 30,27; Х 3,98; Я 9,32. 20 С,гНзС 1 зМОгЯВычислено, % С 1 31,62; Х 4,16; 5 9,51.П р и м е р 2, р- (5,7,8-трихлор-б-нитрохинолил-меркапто) -пропионовая кислотаа) К смеси 0,33 г (0,001 г-мол. 5,7,8-трихлор 6-нитрохинолил-меркаптида в 25 мл воды при перемешивании и 23 С прибавляют 0,1 г (0,0014 г-мол) Р-пропиолактона в 2 мл ацетона. Реакционную массу выдерживают в течение 24 час при 23 С. Выпавший осадок от- З 0 фильтровывают, промывают водой, сушат.Выход 0,27 г (71%), т, пл, 149 - 154 С.После растворения в ацетоне и высаждсния водой получают вещество с т. пл. 156 - 157 С.Найдено, %; С 37,81; Н 1,98; И 7,17; С 1 35 28,04; Я 8,59.С 1 гНтС 1 ХгОаЯВычислено, %: С 37,74; Н 1,83; Х 7,34; С 127,91; Я 8,38.б) К смеси 3,1 г (0,01 г-мол) 5,7,8-трихлор 6-нитрохинолил-тиола в 60 мл ацетона при перемешивании и 23 С прибавляют 0,2 г (20 мол. %) триэтиламина и 0,87 г (0,012 г-мол), Р-пропиолактона. Смесь перемешивают в течение 4 час и оставляют на 45 аказ 1522/б Изд, Мг 544 ЦНИИПИ Государственного по делам изо Москва, Ж, ночь (16 час). Реакционную массу фильтруют, фильтрат выливают в 300 мл подкисленной воды (рН 4). Осадок отделяют фильтрованием, промывают водой до рН 7, сушат. Выход 2.42 г (63,4,/,), т, пл. 149 - 156 С. После растворения вещества в ацетоне и высаждения водой, т. пл. 156 - 157,5 С.Найдено, %: С 37,58; Н 2,00; И 7,45; С 1 28,01; Я 8,44.С 1 гНтСзХгОЯВычислено, /о: С 37,74; Н 1,83; Ч 7,34; С 127,91; Я 8,38. Предмет изобретения 1. Способ получения Р-(58-трихлорхинолил-меркапто) -пропионовых кислот общей формулы: где:К - водород или нитрогруппа, о т л и ч ащ и й с я тем, что 5,7,8-трихлорхинолил-тиили 5,7,8-трихлор-нитрохинолил-тиол иих меркаптид подвергают взаимодействиюР-пропиолактоном в среде растворителя сследующим выделением целевого продуктавестным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тчто реакцию проводят в присутствии кататических количеств третичных аминов, напмер триэтиламина.3. Спосоо по и. 1, отличающийся тчто в качестве растворителя используют орнический растворитель, например, ацетон, илводу, если в реакцию вводят меркаптид.4. Способ по п. 1, отличающийся течто процесс проводят при 20 - 40 С,