414265

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 26,Ч 1.1972 ( 1802574/23-4с присоелинецием заявки М Кл, С 07.1 109 0 С 07 7 Г 02 ооударотвениый кометСовета Министров СССОо делам изобретенийи открытий орите публиковдцо 05.11.1974. Ьюллетеиь .,. 5 ата опубликования описания 13.Ч 1.1974 эДК 547.245.0(088.8) Авторыизобретен Е. Б. Дмоховская, Е, Г. Каган, ЛА. В. Харламова и Ю Пассет,н желевскии дявите СПОСОБ ПОЛЧЧЕ 1,7-БИС(АЦИЛОКСИДИАЛ КИЛСИЛ ИЛ)КАРБОРАНА)которые уступают по термостойкости -карборансилоксановым полимерам других структур.Предлзгается способ получения 1,7-бис(дцилоксидцалкилсилил) кдрбордцов, пригодных для синтеза термостойких кдрборансилоксдцовых по,тиыеров, путем взаимодействия 1,7-бис(дидлкилсилил) рбордцз, напри ср 1,7-бис (диметилсилилкарборана, с карооцовой кис лотой, например уксусной, трифторуксусцой, О масляцой, в присутствии катализатора - плдтпцохлористоволородцой кислоты ири нагревании, например, до температуры кипения кислоты с послелмюгцим Вылелеииез целевого проЛукта извесць,и приемами. Изобретение относится к способу получения новых кремцийорганических производных - карборана с концевыми ацилоксигруппами, которые могут быль использованы ллч синтеза карбордцсилоксановых полимеров.Известен способ получения 1,7-бис(ацетокситетраорганосилоксанил) карборанов взаимо действием 1,7-бис(гидроксидиметилсилил) карбораца с диорганодиацетоксисиланом при нагревании в срече органического растворителя или в его отсутствии. По такому способу могут быть получены соединения, пригодные для синтеза -карборансилоксановых полимеров только структуры ЯВВ ЯБт СВ оИоС БН . 2 В СООВ ВВ В О 5 С В о Но С 510 СОВ +Не 5 Пример 1. В цым холодильц метилсилцл) кар вора плаицохл абсолютцом этд 0 ты, Затем темпе водят до темперс мешдлкои и обратсят 7,.3 г 1,7.бис(ди,157 г 7 ",-ного рзстдоодной ис, оь в ,84 г уксусной кислоеакциоццой смеси лоипения уксусной кис. ком виооордна,-ристовооле и 6рдтуруатуры ты 50 - 100%. творе абсолютно,7-бис(ацилокспеляюг высокова - 94%,с- 51 СВ,ОНоС 5 - О- Б-5 т - О где К - СНз,К - СНз, СГз, СзН 7.Избыток карбоцовой кис Катализатор вводят в ра го этанола. Образовавшийс диалкилсилил)карборац вь куумной разгоцкой. Выход Реакич протекает по схеме:(сн сооо 1(сн 1)с) Вокщ 10.)1-СООБ 11 СН)С ) ВвН 1 о СГзСОО 51 (СНо)о С 1 о 11 зо 1110 Состав)лель М. Кожинская Корректор Т. Хворова Редактор 3. Гороунова Тек рея Г. Дворина 3 акав 12567 Изд.,)",о 54 Г) Тирак 56 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 лоты, и:(грсвают сап сь при этой тс;(псратуре тсчспис 2 час и оггопяют в вакууме избы-ОККСу СО) КИС Ч( Ы, С)СтсОК и ьср)О Г ьь;соков;(куучпой ) )згоп) е (0,1 мн р;. Ст,) и выдели)от 9,72 г 194,2% целевого ироду)(та формулы 11 айдспо, %: С 29,39; 1-1 6,7; В 29,8; 1 14,7.Мол. Сс 373. МКп 106,79. В),пп)(лево, %. С 31,85; 11 7,43; В 28,68;( 20 С/760 мм рт. сг.); и с) ),50-)5; (1 зо ),0443. 11 г) и м о 1) 2. Б усг)ови 5(х п)э)(мера 1 из 15,1 г 1,7 бис(диметилсилпл) карборапа, 0,244 г 67% -ного раствора плаишохлорис )оводородиой кислоты в абсол)отцом эганоле и 40,24 г трис 1 лоруксусной кислоты получают 23,55 г (84,4 о/о) целевого продукта формулы Найдено, %: С 24,5; Н 4,7; В 23,2; 51 11,2.Вычислено, % С 2478; 1-1 4,54; В 22,26; Я 11,55,Температура кипения 107 С/0,1 мм рт. Ст,1375 С/760 мм рт. ст.), по 1,4604; с 1 4 1,9 С)8.П р и м е р 3. В условиях пример 1 пз12,98 г 1,7 - бис(диметилсилил)карборапа, 5 0,483 г 67% -иого раствора платииохлористоводородной кислоты в абсолютном этао,се и Ь,92 г масляной кислоты получают 13,76 г (63,7%) целевого продукта формулы 11 айдеио, %: С 38,9; Н 8,9; В 25,5; Я 11,6.МК) 125,2.д Вы )ислеио, %: С 38,8; Н 8,33; В 24,98;12,85. МКг 1 124,33.Температура кипения 175 С/0,09 мм рт. ст.(485 С/760 мм рт. ст.); по 1,4960; с 1 4 1,0114,2) Предмет изобретения Способ получения 1,7-бис(ацилоксидиал),илсилил)карбораиа, отл ич а юцги йс ч тем, что 1,7-бис(диалкилсилил)карбораи подверга кг взаимодействию с карбоновой кислотой вприсутствии катализатора, например пла)ппоклористоводородной кислоты, при иагреваиии, например, до температуры кипения кислоты с последующим выделением целевого продук- ЗО та известными приемами,