Способ получения 1-алкил-4-оксо-4-алкокси1, 4-азафосфори панов

ц 414264 Союз Советскии Социадистицескии Республик(51) И. Кл. С 07 а 105/О судерственныи намите авета Министрае СССР па далем изабретвнити атнрытий 53) УДК 547 26118 07(71) Заявител где й - длкнл,Одвергдют взсимодейсвно килдмпом общей формулыКХН,собу получения орд, а именно и,4-азафосфоиспользован ь анпческого сине относится к спо соединений фосф л-оксо-алкок рые могут быт укты тонкого орг первичньв ения первичных орорганическим ильную группу соединение пер м с двумя вифосфора ранее еакция присоединаминов к фосф содержащим вин сфора. Циклопри ов к соединения уппами при атоме получения 1-алкилфосфоринанов, заклю О-алкилдивинилфосфи ся спосои - 1,4 - а том, что рмулы где Р и К - алкилзаключающийся в том, чтфосфинат оощей формулыСН,= СН,лкилднвинил Изобретеш циклических новых 1-алк ринанов, кото как полупрод теза. Известна р и вторичных соединениям,при атоме фо вичных амин нильными гр не изучалось Предлагает оксо-алкокс чаютцийся в ндт общей фо(32) ПриоритетОпубликовдно 05.02.74. Бюллетень Л 5Дата опубликования описания 29.01.75 Я. А. Левин, Р. И. Пыркин и И. В. Гдляметдиновт Институт органической и физической химии имени А. Е. АрбузовСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-ОКСО-АЛКОКСИ,4-АЗАФО СФ ОРИ НА Н О В где К - алкил,с последующим выделением целевого продукта известны.,:и приемами.Реакц;я протекает легко с выделением тепла.Процесс желательно проводить при 10 - 70 С в среде инертного органического растворителя, наример этанола.В редкцпи охнет быть использован как свооодньш первичный алкилдмпн, так и алкиламин, выделяющийся непосредственно в реакционной смеси при обработке спиртовой щелочью солянокислого алкиламина.Выход целевого продукта достаточно высок.11 олучсшгье аздфосфоринаны - легкоподвпжныс жидкости, растворимые в воде и органческих растворителях.При мер . Б раствор 13.4 г (0,1 моль) метилдивинилфосфпната в 50 мл этанола при перемешиванпи пропускают 3,16 г (0,1 моль) метиламина: температура реакционной смеси при этом повышается с 24 до 38 С. Затем смесь Вь;дерн;ивдот 4 чдс пр Комнатноп температуре, спирт отгоняют, а из остатка вакуумной перегонкой выделяют 3,6 г метилди414264 Предмет изобретения сн,-сн,сн,-сн 20 Составитель М. МакаровТехред Т. Миронова Редактор 3. Горбунова Корректор Е. Рогайлина Заказ 2651/1 Изд. Мо 773 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 3винилфосфината и 4,6 г (38,5/о) 1-метил- оксо- метокси - 1,4 - азафосфоринана, т. кип.72 - 75 С/0,03 мм рт. ст про 1,4805, (Ро 1,0981.Найдено, %: С 44,02; Н 8,51; Р 19,27; Х 8,80. МКп 42,20.С 6 Н 1402 Р,Вычислено, %: С 44,01; 1.1 8,60; Р 19,02; И 8,60 МКп 42,35.Пример 2. В раствор 7,2 г (0,049 моль) этилдивинилфосфината в 100 мл абсолютного этанола при перемешивании пропускают 1,56 г (0,005 моль) газообразного метиламина; температура при этом достигает 28 С. Затем реакционную смесь нагревают при 60 С в течение 2 час. Растворитель отгоняют, а из остатка вакуумной перегонкой выделяют 5,1 г (58,5% ) 1-метил-оксо-этокси,4-азафосфоринана, т. кип. 75 - 77 С/0,03 мм рт. ст., пзо 1,4750, Оо 1,0836.Найдено, /,: Х 8,80. МКп 46,03.Ст Н 1 аКО,Р.Вычислено, %: И 7,92. МКр 46,01.П р и м е р 3, К смеси 16,5 г (0,113 моль) этилдивинилфосфината и 11 г (0,135 моль) солянокислого этиламина в 50 мл этанола при перемешивании и 10 С, поддерживая указанную температуру наружным охлаждением, прикапывают раствор 7,6 г (0,135 моль) КОН в 30 мл этанола. Затем реакционную смесь перемешивают при 70 С 2,5 час. После суточного стояния осадок отфильтровывают, промывают этанолом, из фильтрата отгоняют спирт, а из остатка вакуумной перегонкой получают 11,0 г (52,7%) 1-этил-оксо-этокси,4-азафосфоринана, т. кип, 77 - 80 С/0,03 мм рт. ст п 1,4770, с 4 о 1,0675.Найдено, %: Х 7,29. Мйо 50,58.СН 1 аХОзР,Вычислено, %: К 7,34. Мйп 50,63.10 1. Способ получения 1-алкил-оксо-алко 15 кси,4-азафосфоринанов общей формулы где К и Я - алкил, отличающийся тем,что О-алкилдивинилфосфинат подвергают взаимодействию с первичным алкиламином с по 25 следующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щ ийс я тем,что процесс проводят при 10 - 70 С,3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,30 что процесс проводят в среде органическогорастворителя, например этанола,