414263

ОПгйСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 414263 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗависииое от авт. свидетельства-3 аявлвно 11,02.72 ( 1747943/23-4)с присоединенивм заявки-М. Кл. С 07 с 93/06 С 07 с 1 91/16асударственный квинтетСовета Мнннстрав СССР ао делам нзооретеннй Приоритет -Опубликовано 05.74. Бюллетень5 УДК547,789.3869.07 (088.8) ткрытн Дата опубликования описания 25.10,74 Е. Гориздра, А. П, Грищук и Г. И, Росла Авторыизобретения Львовский государственный медицинский институ явите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, НИТРИМИНОВ ТИАЗОЛИДИНОВОГО ИЛИ ТИАЗАНОВОГО РЯДАИз не оп ряда найти тивнь для с зана.%; Х 26,14; 5зНззОз 8о/о. М 26,08;Нит имино 19,64. иден 19,9 гчисле н 30 обретение относится к способу получения исанных в литературе И-нитросоединений тиазолидина или тиазана, которые могут применение в качестве биологически акгх веществ и промежуточных продуктов интеза производных тиазолина или тиаПредлагаемый способ получения нитриминов тиазолидинового или тиазанового ряда заключается в том, что 2-иминотиазолидонили 2- иминотиазанонобрабатывают азотной кислотой в среде ацетангидрида и полученные нитраты выдерживают при повышенной температуре.Обработку азотной кислотой обычно проводят при 20 - 30 С, а образовавшиеся нитраты без выделения из реакционной массы нагревают при 70 - 80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.П р и м е р 1. 2-Нитриминотиазолидон.К суспензии 2,32 г (0,02 моль) 2-иминотиазолидонав 25 мл ацетангидрида при помешивании и охлаждении водой прикапывают 2 мл азотной кислоты (уд. ввс 1,38), поддерживая температуру 20 - 30 С, при этом смесь загустевает. Ее постепенно нагревают до 70 - 80 С на водяной бане, наблюдая незначительное выделение окислов азота, самопроизвольное повышение температуры до 90 - 95 С, растворение осадка и быстрое выделение светло-желтых кристаллов. После охлаждения кристаллы отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают холодной водой и этанолом и получают 2,0 г продукта (62%), который растворяется в ацетоне, а при нагревании - в этаноле, дихлорэтане и уксусной кислоте. После пере- кристаллизации из этанола выделяют слегка розоватые кристаллы кубической формы, т. пл.167 в 1 С. Пример 2. 2- р 5-метилтиазолп 1 здон,Аналогично примеру 1 нитруют суспензию0,01 лголь 5-метил-иминотиазолидонав 13 мл ацетангидрида, Выход 1,15 г (66%).Продукт растворяется при нагревании в этаноле, воде, уксусной кислоте, дихлорэтане и мксилоле. Из дихлорэтана получают бесцветные иглы т, пл. 147 - 148 С (разл.).Найдено, %: М 24,28; 5 18,21.С 4 НАзОзВычислено, %: Х 23,99; Я 18,80.П р и м е р 3. 2-Нитримино-этилтиазоли 4 алогично примеру 1 нитруют суспензию414263 Найдено, %: Х 24,12; 5 18,41. 10 Составитель ф. МихайлицьгнРедактор Т. Шарганова Текред, Т. Ускова Корректоо Л Орлова Зак. 539/14 Изд.458 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений ы открытий Москва, Ж, 1 заушская наб., д. 4/50,01 моль 5-этил-иминотиазолидонав 13 мл ацетангидрида. Выход 0,92 г (50%), Продукт легко растворяется в диоксане, ацетоне, при нагревании в этаноле, бутаноле, уксусной кислоте, дихлорэтане и мчксилоле. Из дихлорэтана выделяют бесцветные призмы, т. пл. 133 С (р азл.) .Найдено, %: Х 22,45; 5 16,73.СзН 7 Хзоз 8Вычислено, %: Х 22,21; 8 16,95,П р и м е р 4. 2-Нитримино-бензилидентиазолидон.К смеси 15 м,г ацетангидрида и 1 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38) прибавляют 2,04 г (0,01 люоль) 5-бензилиден-иминотиазолидона. Температура смеси повышается до 30 С. Полученную суспензию нагревают 1 час на водяной бане при 70 С, охлаждают, отфильтровывают 3,3 г (60%) желтого продукта, который растворяется в этаноле, бутаноле, ацетоне, при нагревании - в уксусной кислоте. Из уксусной кислоты выделяют желтые ромбические кристаллы, т. пл. 239 С.Найдено, %: Х 16,93; 5 13,22.СН Х овса.Вычислено, %: Х 16,86; 5 12,87.П р и м е р 5. 2-Нитримино,3-тиазанон.К суспензии 2,6 г (0,02 лгогь) 2-имино,3-т 11- азанонав 20 м г безводного диоксана добавляют по каплям 2,7 лг.г азотной кислоты (уд. вес 1,38), нагревают 5 вин на водяной бане до 60 - 70 С, охлаждают и отфильтровывают 3,7 г (97%) нитрата 2-имино,3-тиазанона, т, пл.138 С (разл.). 3,7 г (0,02 моль) полученного нитрата нагревают на водяной бане при 60 С в 7,5 лю,г ацетангидрида до полного растворения и охлаждают. Через сутки отфильтровывают 1,18 г (35,5%) 2-нитримино,3-тиазанона, 5 Из дихлорэтана выделяют бесцветные иглы,т. пл. 171 С. СНзХзОз 5.Вычислено, %: Х 24,01; 8 18,34.1,3 г (0,01 моль) 2-имино,3-тиазанонасмешивают с 10 мл охлажденного ацетангидрида и при сильчом охлаждении добавляют по каплям 15 1,5 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), выдерживают 10 лгин при охлаждении, осторожно подогревают на водяной бане при 30 - 40 С до полного растворения продукта и прекращения экзотермической реакции. При охлаждении от фильтровывают 0,41 г (23,4%) 2-нитримино 1,3-тиазанона, т. пл. 171 С. Предмет изобретения1. Способ получения нитриминов тиазолиди 25 нового или тиазанового ряда, от,гичающийгсятем, что 2-иминотиазолидонили 2-иминотиазанонобрабатывают азотной кислотой в среде ацетангидрида и полученные нитраты выдерживают при повышенной температуре с поЗО следующим выделением продуктов известнымспособом,2. Способ по п. 1, от,гичающийся тем, чтообработку азотной кислотой проводят при 20 -30 С.35 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтонитраты выдерживают при 70 - 80 С,