413143

413143 ОЙ И САН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 12,П 1.1971 ( 1681488/23-4) М. Кл. С 07 с 119/04 с присоединением заявкиПриоритет осударотвенныи комитетСовета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий 547.239.1,07(088.8) Опубликовано 30,1,1974, Бюллетень4Дата опубликования описания 1.И 1.1974 Авторыизобретени И. Константинов, Ю. М. Гусев, В. М. Котлярский, А. А, Ким, Б. И. Коломазов, А. В. Ефимов и Н. В. Образцов явител ГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНА ОСОБ ПОЛУЧЕ повышения фосгениров присут- последую- известным Изобретение относится к технологии получения органических изоцианатов ароматического ряда.Известен способ получения органических изоцианатов ароматического ряда фосгенирования ароматических аминов в потоке под давлением при температуре 185 в 1 С в среде инертного растворителя, Способ позволяет (при условии ионользования 2,5 - ,5-крапнэго, против стехиометрического избытка фосгена) получать органические изоцианаты с выходом 86 - 93%.С целью упрощения процесса ивыхода целевого продукта процессванин ди- и/или полиаминов ведутствии ароматического моноамина сщим выделением целевого продуктаметодом.В отличие от известного способ, согласно изобретению, позволяет значительно (до 1 - 2,5-кратного против стехиометрического) снизить избыток фосгена и получать изоцианаты с выходом 95 - 99%. Помимо этого добавление в реакционную массу мопоамина (0,19 - 1,5 моль на моль ди- и/или полиамина) дает возможность увеличить концентрацию исходных ди- и/или полиаминов до 13 - 16 вес.% против 6 - 8% в известном способе, Это приводит к увеличению производительности реакционного аппарата и значительному снижению количества рецпркулирующего раствори теля.Особенно значителен эффект предложенногоспособа при получении именно полпфенилен полиметиленполиизоцианатов. Как известно,указанные изоцианаты получают фосгенировапием смеси ди- н полиаминов, полученной путем конденсации анилина с формальдегидом в соляно-кислой среде. Осуществление 10 фосгенированпя этой смеси аминов по способу, согласно изобретению, не требует специального добавления моноамина, а допускает использование избыточного анилина, содержащегося в смеси аминов (в известном способе 15 аналин отделяют, и его содержание в смесиаминов не превышает 0,05%), Полученный полиизоцианат обладает высокой стабильностью и не изменяет своего состава продолжительное время, в то время как свойства полпизоцпзна та, полученного известным спосооом, изменяются на второй-третий день хранения,Моноизоцианаты, образующиеся совместно сди- и/или полин.зопианатами (например, фепилизоцианат, хлорфепилизоцианаты и др.), 25 легко отделяются от ди- и/чтлн полиизоцианатов и используются по обычному направленшо (например, для приготовления различных гербицидов).Пр имер 1. В проточный реактор подают 30 8,8 кг/час фосгена и 9,3 кг/час толуольпогоКорректор О. Тюрина Редактор Г, Тимофеева Заказ 1254/16 Изд.1230 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр Сапунова, 2 раствора смеси аминов, содеркащего 15,5 вес.% 2,4-толуилендиамина и 7,2 вес.% м-трифторметпланнлина. При температуре в реакторе 190 С и давлении 35 ата получают реакционную смесь, от которой отгоняют рас творитель, изоыток фосгена и хлорцстый водород, а за 1 сы под ВзКуумом последовательно - м-хлорфенилпзоцианат и 2,4-толуилендиизоциапат, Выход м-трпфторметплфенилизоцпаната сосавляет 99%, 2,4-толуилепдиизо циа ната 95% от теоретического.Г ример 2. В реакторе с мешалкой получают смесь ди- и полпаминов, конденсируя при 90 С в солянокислой среде анилин с формальдегидом в молярном соотношении 2,6:1. Мас су выдерживаОт при указанной температуре в течение 3 час, отстаивают, отделяют водный слой и осушают органический слой, отгоняя остатки воды вместе с небольшим количеством анилша, Полученную смесь аминов, содерка щую 12,8% апилша, растворяют в хлорбензоле (концентрация раствора по смеси аминов 15,3%). 9 кг/час полученного раствора и 3,77 кг/час фосгена подают в проточный реактор, где при 195 С и 30 ата получают ре акционную массу, из которой отгоняют растворитель вместе с избыточным фосгеном и 11 С 1, а затем под вакуумом фенилизоцианат (при 55 С/12 мм рт, ст.). Выходы фенилизоцианата и полиизоцианата (куб) составляют 99%,П р и мер 3. В проточный реактор подают 4,65 кг/час фосгена и 9,25 кг/час хлорбензольного раствора смеси аминов, полученной такие, как в примере 2. Концентрация раствора по смеси аминов составляет 30,8%.При температуре в реакторе 185 С и давлении 30 ата получают реакционную массу, которую обрабатывают, как в примере 2, Выход фенилизоцианата и полиизоцианата составляет 98,5%. Предмет изобретенияСпособ получения органических изоцианатов ароматического ряда фосгенированием ароматических аминов в потоке под давлением при температуре 185 в 1 С в среде инертного растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс фосгенирования ди- и/или полиаминов ведут в присутствии ароматического моноа мина с последующим выделением целевого продукта известными приемами,