411086

ПОЗ Союз Соаето 4 и оциадистицеск РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 27.1 Х,1971 ( 1701157/23-4)с присоединением заявки1833674/23 Кл, С 07 д 15 осударствениь 1 й комете Совета Мииистрав СССР по делам иэооретеиий и открытийвитель НЫХ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,4,4-ТЕТРАЗАМДИОКСАНОВ,3 ювому спосонных диоксан е значения, альдегндом присутствии замещения. в среде расатуре от 50 указанны ном или ванин в кального роводнть ри темпер или К 1 и К, вмеК 1 и К, - ал- алкилен;, - алкил или4 - алкил, алоторые являютцелого ряда со где сте арил,коксиалкил или окся полупродуктамидинений,реакций радикальноьменять органическиедпазосоединення или алкил, синте 2-пентаметиленметил ен-метилдиоктилперекиси и 12,6 г отношение реагентовпри 140 С в течение т в вакууме.од 91 ",о ) 2,2-пента мексана,3 с т. кип. т ), по 1 4684, г 14 Изобретение относится к олучения 2,2,4,4-тетразамещ ,3 формулы 1 Известен способ получения замещенных диоксанов,3 взаимодействием диолов,3 с альдегидами при нагревании в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора, Исходные соединения труднодоступны.Цель изобретения - упрощение технологии процесса.Согласно изобретению 2,2,4,4-тетразамещенчые диоксаны,3 формулы 1 получают взаииодействием 2,2,4-тризамещенных диоксанов,3 формулы П где К К 2 и Кз имеют с алкеном, алкоксналке соответственно прн нагре инициатора реакций ради Взаимодействие можно п творителя или без него п до 200 С. В качестве инициатора го замещения можно пр перекиси, гндроперекиси,световую р адиацию. П р и м с р 1, Получение метил-нонилдиоксана,3 Смесь 170 г 2,2-пента,сана,3, 1,5 г ди-трет-бу нонена(молярное со 10; 0,1: 1) перемешивают 18 час и затем перегоняю Получают 27,1 г (вых тилен-метил-нонилдио 118 - 121 С (3 м м рт, с 0,9346,,в,20 Составитель 3, ЛатыповаТсхред Е. Борисова Редатор Е, Хори 4 а Корректор 11. Торкина 34 з 2087 1 зд чь 2Тираж 500 Подписное ЦгИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 - 1040 см-, характерные для 1,3-диоксановой структуры.Наличие 1,3-диоксанового цикла в выделенном соединении доказано также образованием метилаля при метанолизе.Пр имер 2. Получение 2,2-пентаметилен 4- метил-октилдиоксана,3Смесь 170 г 2,2-пентаметилен-метилдиоксана,3, 1,7 г азодиизобутиронитрила и 11,2 г октена(молярное соотношение реагентов 10: 0,1: 1) перемешивают при 65 С в течение 48 час и затем перегоняют в вакууме. Получают 24 г (выход 85%) 2,2-пентаметилен- метил-октилдиоксана,3 с т, кип. 109 в 1 С (3 мм рт. ст.), по 1,4628; с 14 0,9348.П р и м е р 3. Получение 2,2-пентаме 1 илен- метил-метоксипропилдиоксапа,3Смесь 170 г 2,2-пентамстилен-метилдиоксана,3, 1,5 г ди-трет-бутилперекиси и 7,2 г аллилметилового эфира (молярное соотношение реагентов 10:0,1:1) перемешивают при 140 С в течение 18 час и затем перегоняют в вакууме, Получают 12,8 г (выход 90%) 2,2- пентаметилен-метил- метоксипропилдиок 20 сана,3 с т. кип. 112 - 114 С (3 мм рт. ст.), пг 1,4712.П р и м е р 4. Получение 2,2-пентаметилеп- метил-этоксипропилдиоксана,3.Получают аналогично примеру 3 из 2,2-пентаметилен-метилдноксана,3 и аллилэтилового эфира. Выход 74,5%, т, кип. 192 - 193 С (3 мм рт, ст,), по 1,4735.П р и м е р 5. Получение 2,2-пентаметилен- метил-оксиметилдиоксана,3.Смесь 170 г 2,2-пентаметилен-мстилдиоксана,3, 1,5 г ди-трет-бутилперекиси и 3 г параформальдегида (молярнос соотношеие реагентов 1 О:0,1: 1) перемешивают при 140 С в течение 18 час и затем перегоняют в вакууме.Получают 16,2 г (выход 81%) 2,2-пентаметилен-метил - 4-оксиметилдиоксана - 1,3 с 4ввт. кип, 151 - 153 С (14 мм рт. ст.), по 1,4686:с 14 1,034,В ИЕ,-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180 - 950 см-,характерные для 1,3-диоксанового цикла, иширокая полоса с максимумом при 3320 см-,обусловленная колебаниями гидроксильнойгруппы. При гидролизе получают циклогексанон и триол.10Предмет изобретения1, Способ получения 2,2,4,4-тетразамещенпь 1 х диоксановформулыг де К 1 и К 2 - алкил, арнл или К 1 и К 2 вместе - алкилен;Кз - алкил или арил,25 К 4 - алкил, алкоксналкил или оксиалкил,отл и ч а ю 1 ц и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 2,2,4-тризамещенный диоксан,3 формулы 11аР вгде К, К 2 и Кз имеют указанные значенияподвергают взаимодействию с алкеном, алкоксиалкеном или альдегидом соответственнопри нагревании в присутствии инициатора реакций радикального замещения.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,40 что взаимодействие проводят в среде растворителя.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что взаимодействие проводят при температуре50 - 200 С.