Поли(метил)перфторизопропоксипропилдиметилсилоксан и способ его получения

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ зсяэ С 0 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕв двтовсновв сввовсвввств ИЗ ЕТЕ У 3870/206.7406.84..Вкелеянц, ВИилешкев ЗОПРОПОКСИПРО СОВ ЕГО ПОЛУ 2Н.федосеева, В.В.Шокина Вюл, Вский,Л.Дяткич оризопропоксибщей формулы 1 н ьО2. Способ и. 1, о т л что перфтори тилциклотрис с;Н Г" .снк) био(бр )проводят в присутствиинилциклотрисилоксана.4, Способ по пп, 2ч а ю щ и й с я тем,зацию проводят в присутра - донора электроновметилформамида,ют поли подве ем ка напри талла еризации под действосновного характеранолята щелочного ме0 фС. нентаметил алиэатора ер силокс при 20-1 т л то полимериствии промот например ди особ по лича ризацию п. 2, о что пол м,(21) 203(57)1. Поли(метил)перфпроилдиметилсилоксан получения соединения поч а ю щ ий с я тем, опропоксипропилпентамеилоксан формулы507046 эьОбнз ойМ лимер а = 33,Ь = 66-67, 5 м циклос твин 0,5 оксаном проводят вмас.Х активатора, ормамида, или без полимер выделяют из ми, например осаждеаствора. о- и мороединения" прис напр него вест нием мер диметил Полученный ыми способа/О абсолэтила Изобретение относится к новому полисилоксану, содержащему перфтор-. изоалкоксиалькильные группы у атома кремния, и способу его получения. Такое изобретение может быть использовано в производстве изделий, обладающих стойкостью к ароматическимрастворителям и сохраняющих эксплуагде а = 33, Ь = 66-67, с = 0 - 1,п = 1-100,полученный полимеризацией пентаметнл,4-бис-(трифторметил)-5,5,5-трифторамил 3-циклотрисилоксана поддействием силоксанолятов щелочныхметаллов при нагревании.Полимер, полученный на основе указанного циклотрисилоксана, сочетаетповышенную термостойкость (началоокисления по данным дифференциальнотермического анализа 300 С) со стойс =0-1,"и 1-100,обладающий повышенной термзостойкостью. Указанные сополучают полимеризацией пейропоксипропилпентаметилцисана формулы 1 бнз бЩбРОбУз)р щ под действием катализатора основного характера, например силоксанолята К, Ка, Ьд, нри 20-100 С, катализатор берут в количестве 0,02-0,2 мас,й.Дляполучения полимера, содержащего винильные группы, проводят полимеризацию в присутствии винилсодержащего циклосилоксана, например пентаметилвинилциклотрисилоксана, взятого в котационные свойства в широком интерва" ле температур. Эти изделия могут применяться в авиационной, автомобильной и электротехнической промьппленности, использоваться как эластомеры, герметики, смазочные масла.Известен силоксановый полимер фор- мулы костью к ароматическим растворителям и кетонам и является более морозостойким (т.стекл. - 91 С) по сравнению с полимером содержащим метилтрифторпропильные группы (т.стекл, 73 С). Тем не менее для некоторых областей применения даже такие сравнительно высокие показатели являются недостаточными.Согласно изобретению получают поли(метил)перфторизопропоксипропилдиметилсилоксан общей формулы личестве 0,5" 1 мол.Х, По изацию укаэанного циклотрисилок формул 1 и его сополимеризацию с винилсоИсходный мономер формулы 1 получают гетерофункциональной конденсацией перфторизопропоксипропил(метил)дихлорсилана формулы (СР,) СГО(СН ), Яд(СН )С 1 и 1,3-дигидрокси 1,1,3,3- -тетраметилдисилоксана в органическом растворителе, например этилацетате, в присутствии акцептора,сэляной кислоты, например триэтиламина, при 0-5 С.П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и термометром, загружают 50,матютного этилацетата и 2 г тримина. При интенсивном перемеши046 4при 230 С и имеет т.стекл.- 73 С, полимер, содержащий 33,3 молЛ звеньевформулы (СРз)з С(СН,)з Бъ(СН )03 и66,6 мол Л звеньев формулы (СНз)з Б 1начинает окисляться при 300 С и имеет т.стекл. - 91 С,П р и м е р 2. Смесь 5 г циклотрисилоксана 1, 0,32, 2, 16 -ного раствора силоксанолята натрия в толуоле(1 масЛ), 0,0143 пентаметилвинилциклотрисилоксана (ВД,) (0,5 молЛ)нагревают 3 ч при 60 С и 2 ч при60 С (2 мм рт.ст.). Полученный полимер обрабатывают, как указано в примере 1, получают 4,5 г полимера состава 33,3 молЛ звеньев формулыВСРз ) з СРО(СНз ) 3 Б 1(СНз ) 0 3 66, 2 мол. йзвеньев формулы (СН ),Бз.03 и ф"ь0,5 мол.звеньев СЙ = СН - Я 03Ы 0,8 (определена вгексане при25 ОС).Начало окисления по ДТА 330 С,т.стекл. - 102, С.П р и м е р 3. Смесь 5 г цикпотрисилоксана 1, 0,2 1,69 .-ного раствора силоксанолята калия (0,07 масЛ)0,05 диметилформамида (1 масЛ)0,014 ВД, (0,5 молЛ) полимеризуютпри 20 С 22 ч и 2 ч при 60 С(2 мм рт.ст.). Полимер обрабатывают,как указано в примере 1. Получают4,.3 г полимера такого же состава,как указано в примере 2, с выходом86 . Ю 0,6 (определена в гексанепри 25 С), начало окисления по ДТА330 С, т.стекл. - 102,5 С.П р и м е р 4. Смесь 3 г циклотрисилоксана 1, .0,0863 12 Ж-ногораствора силоксанолята натрия в толуоле (0,03 мас. ) полимериэуют 10 чпри 100 С и 2 ч при 60 С (2 ммрт.ст.Полимер обрабатывают, как указано впримере 1, Получают 2,7 г полимератакого же состава, как указано впримере 1, с выходом 90302(определена в гексане при 25 С).Начало окисления по ДТА 330 С,т.стекл. - 102,5 С. 3 507 вании прибавляют иэ первой воронки 42,5 г перфторизопропоксипропил(метил)дихлорсилана в 240 мл абсолютного этилацетата, а из второй воронки - 21 г тетраметилдисилоксандиола и 26 г триэтиламина в 240 мл абсолютного этилацетата. Реакцию проводят при 0 - 5 С. По окончании подачи реаген" тов продукты конденсации перемешивают 3 ч при комнатной температуре, 1 О после чего отделяют солянокислый триэтнламин от реакционной массы и отгоняют из нее растворитель, Получают 52,8 г масла с выходом около 100 ., из которого ректификацией вы деляют 32,7 г перфторизопропоксипропилпентаметилциклотрисилоксана с выходом 65 .Циклотрисилоксан формулы 1 представляет собой жидкость с т,кип.210 С зО (760 мм рт.ст.), п = 1,3651; удельный вес д 11960; молекулярный вес: вычисленный 435,5, найденный 441,5; ИР 1. вычислено 81,17, найдено 81,2.Найдено, мас. : Б 1 19,70; Р 3100;25 С 30,60; Н 4,50; О 14,20.Вычислено, мас, : Бд 19,35; Р 30,54; С 30,35; Н 4,48; 0 14,6,Смесь 4,85 г циклотрисилоксана формулы 1, 0,3 130 2, 16 .-ного раствора силоксанолята натрия в толуоле (О, 14 мас. ), 0,05 диметилформамида (1 мас Л) нагревают 3 ч при 60-70 С и 2 ч при 60 оС (2 мм рт.ст.). Полученный полимер растворяют в гексане,35 содержащем нейтрализующий агент, например уксусную кислоту, и осаждают спиртом. Выделяют 4, 15 г полимера, содержащего 33,3 мол.звеньев формулы (СРз ) з СРО(СНз )з Бз (СНз)03 и 40 66,6 мол.звеньев формулы ВСНз), БьО 3 с выходом 86Г 0,8 (определена в гексане при 25 ф С) .По данным дифференциально-термического анализа (ДТА) окисление полимера на чинается при 330 С, т.стекл.-102,5 С, В то время как полимер, содержащий 100 молХ звеньев формулыСРз (СН, ), Бъ(СН, )О,начинает окисляться Тираж 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж"35 Раушская наб д. 4/5