410020

И -АЙ И 0 П С Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 41 ОО 20 Феюз СовеюиаСоциалистицескилРеспублик висимое от авт. свидетельств( 1778670,2 осудврственный номитеСоветв Министров СССРов делам изобретенийи открытий рно те; 547.26118.0 (088,8 Опубликовано 05,1. 74. Бюллетень блпковани Дата писани Авторыизобретения В. Н. Шаров, В. В. Королько, А. Л. Клебанский, Г. П, Кондратенкои М, Н. Боброва явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ПОЛИФТОР)АЛКИЛЕНДИОКС ЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНОВолучаемые пр тся с образова ралк глендпоцие лишь офтороргаованию ли кспциклодну групнпчсского ейных пое 1 п сн,Р ыф "е Ю - полифторалки гп - целое число, 1Изобретение относится к способу получения гетероциклических производных фосфора, а именно новых (полифтор)алкилсндиоксициклотрифосфазенов, которые могут быть использованы как мономеры для синтеза фторорганических полимеров с циклофосфазеновыми звеньями.Известен способ получения 1,3,5-трис(полифтор) алкилендиоксициклотрифосфазенов взаимодействием гсксахлорциклотрифосфазена с 3 моль (полифтор) алкиленгликоля в присутствии третичного амина в среде органичсского растворитеэтом соединения полпмевием трехмерных структ1-1 овые (полифтор)5 трифосфазепы, содержаппровку циклическогоэфира, способны к обралимеров,Предлагается способ получения (пол тор) алкилендиоксициклотрифосфазенов о ей формулы взаимодействием гексахлорциклотрифосфазена с (полифтор)алкиленгликолем (в молярном410020 Предмет изобретения 20 30 Составитель М. Макаров Техрсд Л. богданова Редактор 3. Горбунова Корректор О. Тюрина Заказ 048/12 Изд.351 Тираж 506 Подписное Ц 11 ИИГ 1 И Государствеииого комитета Совета 1 ииистров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, )К, Раугиская иаб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 соотаошепии 1; 1) в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламппа, в среде органического растворителя, например диглима, дпоксаа, с последующей обработко обзазуопегося 1,1- (полифтор) алкилепдиоксптетрахлорциклотрифосфазепа фторалкоголятом щелочного металла и выделением целевого продукта известными приемами.Процесс желательно проводить при пагрсваиии.П р и мер 1. В колбу смкосьо 500 мл наливают раствор 32,8 г (0,094 моль) гексахлорциклотрифосфазепа и 20 г (0,094 моль) гексафторамилепгликоля в 250 мл диглима и прибавляют к нему 9,5 г (0,094 моль) триэтиламива в 50 мл дпглима, Реакционную смесь нагреваот при 80 - 90 С в течение 5 час, затем прибавляют еще 9,5 г (0,094 моль) триэтиламииа в 50 мл диглима и нагревают смесь 6 час. Продукт отфлыровываот и осадок промывают 100 мл абсолотного диэтилового эфира, Растворитель отгопяют в вакууме, Остаток представляет собой 1,1-гексафторамилендпокси - 3,3,5,5 - тетрахлорциклотрифосфазеи, т. пл. 52 - 54 С, т, кип. 90 Сг 4 10 - з мм рт. ст.Найдено % С 12 16 Н 090 С 1 28 65;1. 23,70; Х 8,50; Р 18,95.Свн Гвс 1.ЫзРзо,.Вычислено, %: С 12,32; 1-1 0,82; С 1 29,16; Г 23,40; 8,62; Р 19,10.В И 1(-спектре соединения отсутствует полоса поглощения в области 3180 - 3200 сз-, характерная для ОН-группы (полифтор) спиртов. Спектром ЯМР Рси доказано, что соединение имеет спиро-структуру.Остаток расгворяот в 100 мл диэтплового эфира и при охлзкдеппп льдом к полученному раствору в тсчсппс 40 миа прикапывакгг 122,0 г (0,55 лоль) гсггафторбутплата натрия в 400 мл эф 1 за. Рсакиопую соось пагрев- ют до кипения эфира, эфир огоняют и остаток нагревают дополпитсльпо при 130 - 150 С в течение 5 час, Продукт реакции обрабатывают водой, 105-ныл раствором соляной кислоты и снова водой, затем высушивают иад СаС 1, и разгоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип, 155 - 160 С/3 мм рт, ст, Получаот 54,75 г 1,1-гексафторамилепдиокси 3,3,5,5-тетрабис - (гептафторбутокси) - циклотрифосфазепа, и и 1,3415 д 4 1,7259. Выход20 о 2051% (по исходному гексахлорциклотрифосфазеиу),Найдено, %: С 21,80; Н 0,91; 1 57,1; М 3,82;1 з 7,85.СзН з 1 зЛзРзОзВычислено, %; С 22,09; Н 1,05; Г 56,62;3,68; Р 8,15. 1. Способ получения (полифтор) алкилеидиоксициклотрифосфазенов общей формулы где И - полифторалкил;и - целое число,35 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что гексахлорциклотрифосфазен подвергают взаимодействию с(полифтор) алкиленгликолем в присутствииакцептора хлористого водорода в среде органического растворителя с последующей обра 40 боткой образующегося 1,1- (полифтор) алкилепдиокситетрахлорциклотрифосфазена фторалкогол ятом щелочного металла и выделением целевого продукта известными приемами.45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при нагревании,