410006

41 ООО 6 Свез СовиекихСОЦИИЗИСТИНВЖНХРееубпик идетельств ависимое от авт М. Кл. С 07 с 43/16 Заявлено 24,Х 11,1971 ( 1729239/23-4) явки-присоединением Гасударствеииыи комитетСовета й 1 ииистрае СССРпа делам нзабретеиийи открытий Приоритет Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень1 ДК 547.37,05(088.8 Дата опубликова я описания 12 Х,1974 вторызобретения Якубов, С. М, Максимов, В. И, Григоренко, А. и Е. В, Филищинская тров аявитель СОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРО ДИЭТИЛ ЕНГЛ И КОЛЯИзобретение относится к способу выделения виниловых эфиров диэтилецгликоля, которые широко применяются в химии полимеров. Известен способ выделения вициловых эфиров, заключающийся в том, что из смеси продуктов вицилировация диэтилецгликоля отгоняют легколетучие компоненты, кубовый остаток ректифицируют, полученный дистиллат, представляющий собой азеотропную смесь моно- и дивицилового эфиров дпэтиленгликоля, экстрагируют водой с последующей осушкой и очисткой рафицатцого и экстрактного растворов и выделением целевых продуктов.К недостаткам известного способа относятся необходимость проведения экстракции и экономическая нецелесообразность дополнительного извлечения моно- и дивинилового эфиров диэтиленгликоля из сильноразбавленных растворов,Степень извлечения моно- и дивинилового эфиров составляет 79% и 94 % соответственно. Потери целевых продуктов достигают 330 кг на 1 т дивинилового эфира.С целью повышения степени извлечения целевых продуктов предлагается исходную смесь после отгоцки легколетучих компонентов подвергать азеотропцой ректификации с разделяющим агентом - этиленгликолем, взятым предпочтительно в количестве 25 - 30% в пересчете ца 100%-ный дивиниловый эфир, сверху колонны отбирать дивиниловый эфир и этилецгликоль в виде азеотропа, направлять его в расслаиватель, верхний слой - ди.5 виниловый эфир отбирать в качестве целево.го продукта, а нижний слой - этцленгликоль отбирать или возвращать ца стадшо азсотропной ректификации и кубовый остаток от азеотропцой ректификации направлять на 10 вторичную ректификацию с отбором моцовпцилового эфира сверху колонны.Степень извлечения моно- и дивициловогоэфиров 94% и 97,8% соответственно. Потери целевых продуктов составляют 56 кг на 1 т 15 дивицилового эфира.На чертеже изображена схема выделениявиниловых эфиров диэтилецгликоля.Продукты впнилирования диэтиленгликолявводят в среднюю часть ректификациоццой 20 колонны 1, через дефлегматор-коцдецсатор 2и сепаратор 3, которой отбирают легколетучие компоненты (ацетальдегид, 2-метил,3- диоксолан, вода, моно- и дивиниловый эфиры этиленгликоля). Из куба колонны 1, сцабжец ного кипятильником 4, при 120 в 1 С выводят кубовый остаток, представляющий собой смесь моно- и дивинилового эфиров диэтцлецгликоля и этилецгликоля, направляют его и средшою часть колонны 5 азеотропцой рскти- ЗО фикации, куда вводят также разделяющийП р и м е р. Продукты вицилирования диэтилецгликоля подают в колпачковую ректификационную колонну (10 т. т,) опытно-промышленной установки. Температура верха колонны 90 С, температура куба 120 - 130 С, давление 100 мм рт. ст., флегмовое число 1 - 2. Из верхней части колонны отбирают фракцию легколетучих компонентов, содержащую (вес. %):Ацетальдегид 3,24Вода 54,002-Метил,3-диоксолан 4,73 Дивиниловый эфир этиленгликоляМоновиниловый эфирэтиленгликоля 20,41Этиленгликоль 14,00 Дивиниловый эфир диэтиленгликоля 1,5 2,47 Из куба колонны смесь, содержащую (вес. %):Ацетальдегид 0,01Вода 0,202-Метил,3-диоксолацМоновиниловый эфир этиленгликоля 0,04Этиленгликоль 2,33Дивиниловый эфир диэтилецгликоля 20,44Моцовиниловый эфир диэтиленгликоля 66,70Диэтиленгликоль 10,5Смола 0,13 3агент - этиленгликоль в количестве 25 - 30/о в пересчете на 100%-ный дивиниловый эфир диэтиленгликоля. Температура верха колонны 90 - 105 С, температура куба 120 - 130 С, давление 100 мм рт. ст. Из верхней части колонны 5 через дефлегматор 6, сепаратор 7 и конденсатор 8 азеотропную смесь дивинилового эфира диэтиленгликоля и этилецгликоля подают в фазоразделитель 9, в котором дистиллат расслаивается. Верхний слой, представляющий собой дивиниловый эфир диэтиленгликоля (концентрация 99 - 99,5 вес. о/о) отбирают в виде целевого продукта, а нижний слой - этиленгликоль вновь возвращают в колонну 5 в качестве разделяющего агента. Из куба колонны 5, снабженного кипятильником 10, смесь моцовинилового эфира диэтиленгликоля с диэтилецгликолем подают в среднюю часть ректификациопцой колонны 11. Температура верха колонны 100 - 112 С, температура куба 120 - 130 С, давление 30 мм рт. ст. Из верхней части колонны 11 через конденсатор 12 моновициловый эфир диэтиленгликоля подают в сборник 13, из которого часть продукта насосом 14 возвращают в колонну 11 в виде флегмы. Из куба колонны 11, снабженного кипятильником 15, отбирают диэтиленгликоль, содержащий небольшое количество продуктов осмолеция, и подвергают дальнейшей очистке.направляют в колпачковую колонну азеотропной ректификации (18 т.т.). Температура верха колонны 90 в 1 С, температура куба 120 в 1 С, давление 100 мм рт. ст., флегмо вое число 3.В колонну азеотропцой ректификации подают разделяющий агент-этиленгликоль в количестве 25 - 30 вес. /О в пересчете на 100%- цый дивиниловый эфир диэтилецгликоля. Из 10 верхней части колонны дистиллат подают вфазоразделитель.Состав слоев приведен в табл, 1,Т аблица 1 15 Содержание, вес, г,Компонент верхний слой20 0,10 0,05 ВодаЭтиленгликоль 0,2596,30 0,10 Моновиниловый эфир этиленгликоля25Дивиниловый эфир диэтиленгли кол я 99,60 1,20 1,80 0,20 Моновиниловый эфир диэти- ленгликоля 0,35 0,05 Диэтиленгликоль30 40 Верхний слой - дивициловый эфир диэтилецгликоля - отбирают в виде целевого продукта, а нижний слой - этиленгликоль - из фазоразделителя вновь возвращают в колонну азеотропцой ректификации.Кубовый остаток колонны азеотропной ректификации, содержащий (вес, % ):Этилецгликоль 0,30 Дивициловый эфир диэтилецгликоля 0,54Моновиниловый эфир диэтиленгликоля 80,70Диэтилецгликоль 18,46подают в следующую ректификационную колонну для выделения целевого моновицилового эфира диэтилецгликоля.Из верхней части колонны выделения моно винилового эфира диэтилецгликоля целевойпродукт (концентрация 9 вес. % ) отбирают в сборник, откуда часть моновицилового эфира диэтиленгликоля возвращают на орошение колонны, Температура верха колонны 100 - 55 112 С, температура куба 120 - 130 С, давление 30 мм рт, ст. Кубовый остаток колонны выделения моцовинилового эфира диэтиленгликоля, содержащий 1 вес. % смолы и 99 вес. /о диэтилецгликоля, направляют на 60 дальнейшую разгоцку для выделения диэтиленгликоля.В табл, 2 приведены сравнительные данныепо выделению виниловых эфиров диэтилецгликоля известным и предлагаемым способа ми.410006 Предмет изобретения1. Способ выделения виниловых эфиров ди этиленгликоля из смеси продуктов винилирования диэтиленгликоля путем отгонки из нс.5 ходной смеси легколетучих компонентов с последующей ректифнкацией, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью повышения степени извлечения целевых продуктов, смесь после отгонки легколетучих компонентов подвергают 10 азеотронной ректифнкации с разделиощнмагентом - этиленглнколем, сверху колонны отбирают дивиниловый эфир н этнленгликоль в виде азеотропа, направляют его в расслаиватель и верхний слой - дивнннловый эфир 15 отбирают в качестве целевого продукта, аникний слой - этиленглнколь отбирают или возвращают на стадию азеотропной ректификации, кубовый остаток от азеотропной ректификации направляют на вторичную ректи фикацию с отбором моновинилового эфирасверху колонны.2. Способ по п. 1, отл ич а ющи йс я тем,что этиленгликоль на стадии азеотронной ректификацин берут в количестве 25 - 30% в пересчете на 100%-ный дивгн 1 иловый эфир,Способ Показатель изве- стный предла- гаемый Степень извлечения, вес. о,; Моновиниловый эфир диэтилен- гликоля 79 96,0 Дивиниловый эфир дпэтилен- гликоля 97,8 Потери, кг на 1 т дивпнплового эфира диэтиленгликоля: Моновиниловый эфир диэтиленгли кол я 265 40 Дивиниловый эфир диэтиленгли кол я 16 Этиленгликоль 3,5 ВодаПроизводительность, о,2500 100 200 Составитель М. МеркуловаТехред Е, Борисова Корректор А. Дзесова Редактор Т. Шарганова Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 1045/11 Изд,375 Тирак 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5