Замещенные анилиды ацето (бензоил) уксусной кислоты в качестве азосоставляющей диазотипных материалов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 9) 4 С 07 С 103/76, С САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ У АВТОРСКОМ ВИДЕТЕП ы ОН ЯСОЖН, ЯНСОСН Н, С- СЙ С,Н 5 эзососта ющей диаз качес лов. ипных мат етельство СССР 03 С 1/52, 1981 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(71) Всесоюзный государственный орна Трудового Красного Знамени научно-исследовательский и проектныйинститут химико-фотографическойпромыщленности и Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им, Д.И.Менделеева(54) ЗАМЕЩЕННЫЕ АНИЛИДЫ АЦЕТО (БЕНЗОИЛ)УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ АЗОСОСТАВЛЯЮЩЕЙ ДИАЗОТИПНЫХ. МАТЕРИАЛОВ.(57) Замещенные анилиды ацето(бензоил) уксусной кислоты общей форму1198059 1Изобретение относится к новым замещенным анилидам ацето(бензоил) уксусной кислоты общей формулыон В ГСОХ Н ЪНСОСНСОЯ где К - Н, СН,К - СНЗ, ССНПЛ, которые могут быть использованы в качестве азосоставляющей при получении диазотипных материалов для микрофильмирования,Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду замещенных анилидов ацето(бензоил)уксусной кислоты, использование которых в качестве аэосоставляющей диаэотипных материалов позволило бы повысить оптическую плотность изображения в видимой области спектра и разработать новый тип дйазоматериалов, чувствительных не только к ультрафиолетовому, но и видимому свету,П р и м е р 1. Получение 3-(2 - окси-нафтоиламино)- анилида бен- зоилуксусной кислоты (предлагаемое соединение, где К - Н, В-,СН 5).К раствору 1,95 г (0,007 моль) 1-амино-фениленамида 2,3-оксинафтойной кислоты в смеси 100 мл хлорбензола и 15 мл пиридина при 70-75 С добавляют по каплям 3-кратный избыток перегнанного этилового эфира бенэоилуксусной кислоты. Повышают температуру до 125-127 ОС и нагревают в течение 8-9 ч с одновременной отгонкой растворителя. По окончании выдержки отгоняют растворитель до минимального объема, охлаждают и выливают реакционную массу в 0,5 л петролейного эфира. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат,Получают 2,24 г (757) продукта.Т,пл, 188-189 С.Найдено, Х: М 5,78,Вычислейо, Ж: М 6,60.М.в.: найдено 424, вычислено 424/л-амино-толуиленамида 2,3-оксинафтойной кислоты в смеси 90 млхлорбензола и 12 мл пиридина нагрео5 вают до 80 С и добавляют по каплям3-кратный избыток перегнанного этилового эфира бензоилуксусной кислоты(далее синтез и выделение продуктапо примеру 3).1 О Получают 2,1 г (807) продукта,т.пл. 98-99 С.Найдено, 7: С 73,89, Н 5,05,М 6,16,НдР15 Вычислено, Х: С 73,97,. Н 5,02,6,39.М.в.; найдено 438, вычислено 438.(масс-спектрометрически).П р и м е р 3. Получение 3-(2 -20 окси-нафтоиламино)анилида ацетоуксусной кислоты (предлагаемое соединение, где Н - Н, К - СН 3),К раствору 1,3 г (0,005 моль)1-амино-фениленамида 2,3-оксинаф 25 тойной кислоты в 20 мл пиридинадобавляют по каплям при интенсивном перемешивании 3-кратный избытоксвежеперегнанного дикетена Выдерживают реакционную массу при 40-50 С30 в течение 5-6 ч,По окончании вьдержки реакционную массу охлаждают и выливают всолянокислый раствор. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают во-35 дой до нейтральной Реакции и суша 1Получают 1,23 г (68,2 Х) целевогопродукта, т.пл. 168-169 С,Найдено, Х; М 7,68,С,Н Щ 40Вычислено, Х: М 773.П р и м е р 4, Получение 6-метил 3-(2 -окси-нафтоиламино анилидаацетоуксусной кислоты (предлагаемое соединение, где 3 - СН , В- ф 5 СН ),Растворяют 2,92 г (0,01 моль)4-амино-толуиленамида 2,3-оксинафтойной кислоты в 50 мл пиридинаи добавляют при интенсивном переме шивании 3-кратный избыток свежеперегнанного дикетена. Выдерживают реакционную массу при 40-50 в течение 5-6 ч. По окончании выдержкиреакционную массу охлаждают и вы ливают в солянокислый раствор. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакциии сушат.(масс-спектрометрнчески).П р и м е р 5 (сравнительный),На триацетатцеллюлозную или подслоиронанную полиэтилентерефталатную подложку наносят светочувствительный слой, содержащий полимерноесвязующее - поливинилэтилаль 4 г,диазосоединение - 7-диэтиламинодиазофлуоренгексафторфосфат 1,02 г,азосоставляющую - ацетоацетанилид0,354 г, 10 мл ацетонитрила, 4,7метилцеллозольна, 55,3 мл ацетонаи 30 мл этилового спирта.Полученную диазопленку сушатпри 70 С, экспонируют актиничнымсветом и проявляют в парах аммиакаи получают изображейие желтого цвета.П р и м е р 6. Диазопленку изготавливают и обрабатывают по примеру 5, но в светочувствительныйслой в качестве азосостанляющей вводят 0,847 г 3-(2 -окси-нафтоиламино)анилида бензоилуксусной кислоты,П р и м е р 7. Лиазопленку изготавливают и обрабатывают по примеру 5, но в светочувствительный слойв качестве азосостанляющей вводят0,873 г 6-метил-(2 -окси-нафтиламино)анилида бензоилуксуснойкислоты,П р и м е р 8. Лиазопленку изготавливают и обрабатывают попримеру 5, но в качестве азосостанляющей вводят 0 720 г 3-(2 -оксиФ3 -нафтиламино)анилида ацетоуксусной кислоты.П р и м е р 9, Диазопленку изготавливают и обрабатывают по примеру 5, но в качестве азосоставляющейвводят 0,750 г б-метил-(2 -окси 3 -иафтоиламиио)анилида ацетоуксусной кислоты,П р и м е р 1 О (сравнительный).На триацетатную подложку наносятсветочувствительный слой, содержащий4 г поливинилэтилаля, 0,84 г 4-диено,5-дибутоксифенилморфолинборфторида, 0,847 г 3"(2-окси-нафтоиламино) анилида бензоилуксусной кислоты10 мл ацетонитрила, 4,6 мл метилцеллозольва, 55,3 мл ацетона, 30 мл эти 20 1,74 л. вс го спирта. Образец материалавсун)инают при 70 С, экспонируют,акти)(ичным светом (Уф или лампанакаливания) и проявляют в парахаммиака.П р и и е р 11 (сраннительный).Образец диазопленки изготавливаютаналогично примеру 1 О, но вместоукаэанных диазосоединения и азоком О понента применяют -диэтиламинодиаэофлуоренгексафторфосфат (1,02 г)и М-(1-окси-нафтоил)-М-(2-оксинафтоил)-м-фенилендиамин(0,85 г).П р и м е р 12 (сравнительный).15 На триацетатную основу наносятраствор состава:Полининилэтилаль, г 0,484-Диаэо,5-ди- бутоксифенилморфолинборфторид 1,49(1-1-окси-нафтоил)- М-(2-окси-нафтоил)-м-фенилендиамин, г 0,7 25 Лимонная кислота, г 0,7Ацетон, мл 67Этанол, мл 43Этилцеллозольв, мл 10Образец высушивают при 70 С, Однучасть образца экспонируют УФ-излучением, другую лампой накаливания(100 Вт, расстояние 20 см). Экспонированный образец проявляют в парахаммиака. Изображение на образцесиневато-черное.П р и м е р 13 (сравнительный),На триацетатную основу наносят раствор состава:Поливинилэтилаль, г 0,5.4-Диазо,5-диэток- сифенилморфолинборфторид, г)ч-(1-Окси-нафтоил) - й - (2-окси нафтоил)-м-фенилендиамин, г 1,13Лимонная кислота, г 1,2Ацетон, мл ббЭтанол, мл 43Этилцеллозольв, мл 10Образец обрабатывают аналогичнопримеру 12. Изображение на образцесиневато-черное.П р и м е р 14 (сравнительный).На триацетатную основу наносят раст"55 вор состава:Поливинилэтилаль, г 0,534-Диаэо-М,й-ди- этиланилинборфто1198059 1,37 Оптическая плотность Образецпо примеру г У . Ьмин Ясмф /Дж На ДП(серый с/ф) На спектрофотометре Максималь- Минималь 440-470 нм 600-604 нм ная ная 1,04 . 0,05 0,80 0,83 0,05 0,86 0,70 41 0,92 0,06 0,98 0,915 35 0,72 0,05 0,7 0,75 0,59 52 0,67 0,82 0,05 0,86 40 0,73 0,70 30 0;86 10 1,21 0,05 0,32 20 0,65 0,05 0,75 0,12 0,83 0,05 12 0,98 22 27 20 13 0,05 0,96 30 1,05 0,06 18 38+Светочувствительность, УФ-лампа ДРШ 1000, по методике М 6-17-09-25-75,Время экспозиции при освещении лампой накаливания, 100 Вт,расстояние 20 см,Составитель Л,ЕпишинаРедактор Л,Веселовская Техред А.Бойко Корректор В.Синицкая Заказ 7685/25 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и:открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 рид, гМ-(1-Окси-нафтоил)- .-И-(2-окси-нафтоил)- -м-толуилендиамин, г ,1, 13 Лимонная кислота, г 1,8 Ацетон, мл 66 Этанол, мл . 43 Этилцеллоэольв, мл 10 Образец обрабатывают аналогично примеру 12. Изображение - коричневато-черное.Характеристики материала, полученного по примерам 5-14, приведены в таблице,