Способ получения р-бромэтиловых эфиров алифатических карбоновых кислот

407880 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз СонетскиХ Со 4 ид)истииеских Республик)о ОЗ,Х 1,197 аявки Л присоединением сударстеенный комите авета Министров СССР по делам ивобретенийи открытий Пр гет.7973. Вю,плетень М 47 ДК 547.2926.07(088.8 публиковано 10.Х Ю.1974 опуол иков я описания АвторыизобретенияЗаявитель оаззаде и А. Х. Мамишовститута нефтехимических процессороайджацскоЙ ССР Б. Ф. Пишимгаитский филиалАН А ОМЗТИ Л О ВЪ 1 Х ЭФИ РОБОНОВЫХ КИСЛОТ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ 41 43% ВЫХОД СОС ЕСС ПРО)ЕК КУ(Н тношецце учше 1:1, д целевого Изобретение относится к способу получения бромсодержащих сложцылх эфиров, которые могут широко г)рменяся в качестве пластификаторов, растворителей, ццсектцццдов, а также являются прое)куто)цыв) продуктами для синтеза различных соед)шений.Известно получение 1)-бромэтиловь)х эфиров алифатических карбоновых кислот путем предварительного синтеза бромангидрндов кислот, которые подвергают взацмодействи)о в среде растворителя с и-окисями.С цель)о упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предло)кен одностадийный и более перспективный способ получения указанных эфиров взаимодействием непосредственно карбоцовых кислот с сс-окисями при насыщении смеси бромистым водородом.Процесс ведут в присутствии катионитного катализатора, например КУ. в предлагаемом - 90%.утстцш прецмущекачестве катализа- окиси составляет ственно,90%.)ор ма)кислоты к2) соответэфира 85 -лхо П р и м е р 1. Получе)ше 11-бромэтцлового 10 эфира капроновой кислоты.В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой, те 1 мометром и трубками для подачи газов помешают 47 г (0,4 моль) капроновой кислоты ц 7 г КУ(11-форма), 15 Прц эцерп)чцом перемешцваццц начинают)дцовременцо подавать в рва к)п)онную ко.лбу сухой бромистый водород и окись этилена, прц этом температура смеси поднимается до 60 - 65 С. ение 7 - 8 час, выдепч)от 76 г -бромэтплового авершается в те чной обработки теоретического) новой кислоты82 - 83/1 мм рт. МК ), вычислено редложенный способ цым я-окисям, благо- возможность синтеза ых эфиров с различгруппами.протекает без какихедовательно, без азеоч)о и)пслеается ложи ными кция т.; н 1,4540 20 48,56; ц айденои, ды Следует сказать,применим к много даря чему открыв бромсодержащих с ными функ)тиОналь Кроме того, реа либо растворителе тропной отгонки во При применении ход целевого продбромангпдридов кислот выкта в ряде случаев не преПроцессПосле обьМО м СГОСЧ СООо со а м 1 с м м м сч о- СОО Г СЧ О О СЧ Г- СЧ ц цто О о гГОО Оо м осч о ц мо о м ц м м 1 с с о О х оФ о О О О О, Х Х Х О О О СУ О Х сУ О Х о Процесс завершается в течение 8 - 9 час,После обычной обработки выделяют 76,2 г(63, % от теоретического) -(Р-хлорэтокси)- 2-валерцацат-бромпропана с т. кип, 125 -126/ мм рт. ст.; а о 1,4710; д 4 1,3040; МК р ,вычислено 64,30; найдено 64,64,Вычислено, %; С 39,82; Н 6,01; Вг 26,49;С 1 11,75.25 СНО,ВгС 1.Найдено, %: С 39,75; Н 6,10; Вг 26,72;С 11,48.Константы синтезированных соединенийприведены в таблице.30 ИК-спектры подтверждают структуру синтезированных соединений. сч г- О сч а сО О Г- со ц ц сч М О СОО М с с м м м О С со со О Г С О СЧ ц цтоО го м О сО О М СЧ он с м м сч г- о мо м м с с с и г о м О СЧО сОм оцт н 1 ом со м м м 1 3 цъ О м О 4Лц алогичным способом синтезированыР-бромэтиловые эфиры цропиоцовой, масляной, валериановой, эцантовой и пеларгоновой И) кислот.П р и м е р 2. Получение 1хлорэтокси)- 2-валерионат-З-бромпропана.В трехгорлую колбу с обратным холодильциком, мешалкой, термометром и трубкой для подачи газа помещают 41,2 г (0,4 моль) вале риановой кислоты, 81,9 г (0,6 моль) хлорэтилглицидилового эфира и 10 г КУ(Н-форма).При энергичном перемешивации начинаютподавать в реакционную колбу сухой бромистый водород, при этом температура смеси 15 поднимается до 70 - 76 С,ос г г цт осч мФ с со со со м м м с Ф цъ Предмет изобретения Способ получения р-бромэтиловых эфиров алифатических карбоновых кислот общей фор- мулы О О О О цтСЧ М С ЦЪ цт цтО ц о 1 сс с с О н гч 40 ин н К - С - О - СН - СН,ВгО ХАмн где К - алкил С 2 - Сз,о 45 Х - водород или СН - О - (СН 2) 2 С 1,ца основе соответствующих я-окисей, отлиочаюи(ийся тем, что, с целью упрощения прод цесса и повышения выхода целевого продукта,взаимодействию с сс-окисями подвергают соот о50 ветствующие алифатические кислоты и бромистый водород в присутствии катионитного катализатора, например КУ, с последующимвыделением целевого продукта известнымиф способами.Я 55 о с о м и О ц м н Г- Цт О о о ц о м о м м сч сч м и О о сч Ф м осч м н м О сч м н м м гсо о Г ЩОС МОцт о о м м О цтО г сч м с оц сч О СО СО СО О Х" о Х О О Х о Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х 5 Оо СУ СУ СГ Х о Х о Типография, пр, Сапунова, 2 65 оСоставитель Г. АндионМсс Редактор Ф, Хлебников Техред 3. Тараненкосо, 60 Корректор Т. ХвороваЯ Заказ 303/16 Изд.305 Тираж 523 ПодписноеО ЦНИИПИ Государственного комитета Советао Мпнисзров СССР по делам изобретений и открытийМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 45