Способ получения высших 2-алкеновых кислот

Ялйте ,".пцчеОП КСАН ЙЙЗОБРЕТЕ НИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсиикСоциадистииескилРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 06,Х.1971 ( 1704427/23-4)с присоедицецием заявкиПриоритетОпубликовано 1 О.Х 11,1973. БюллетецьДата опубликования описапия 14 Х.197 Кл. С 07 с 57/О С 07 с б 9/5 Государстееииый камитеСааета Мииистраа СССРпо делам изобретенийи аткрытий ДК 547.39.07(088.8) Авторыизобретения,Д,З нститут органической хими кого явит ЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ 2-АЛКЕНОВЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ ЭФИРОВ П лаппый иго ведутсфере. ВосцовцооличествТАС. П роцесс инги- преимущесткачестве со моцогидрат е це менее родолжительВ связи с тем, что бируется кислоролом, с веццо в инертной атмо лей меди используют в диацетата меди в к 0,1 мол.% от исходного Изобретение относится к новому способу получения высших алкеповых кислот, которые находят широкое примсцецие в химической и полимерной промышленности,Известен способ получеция алкецовых кислот конденсацией альдегидов с малоцовой кислотой при 90 в 1 С в среде пиридица. Однако выход около 50% от теоретического достигается только через 4 суток,Кроме того, известно декарбоксилировацие моцокарбоцовых кислот до олефицов с примецецием тетраацетата свинца (ТАС).С целью упрощения процесса п повышения выхода высших алкецовых кислот пли их эфиров предложен новый способ, который заключается в том, что декарбоксилировацие дикарбоцовых кислот или пх полуэфиров ведут под возлействием тетраацетата свинца.Процесс ведут прп 50 - 80 С в присутствии солей мели и пиридицд пли апетоцитрила, причем мольцое соотношение тетраацетата свинца и исходной кислоты целесообразно брать равным 0,8 - 1,2 - 1. ность процесса при 75 - 80 С составляет 2 часс выходом ло 83%.Следует отметить, что в данных условия.происходит декарбоксилировдцпе только од.5 ной вторичной группы,Первичная карбоксильцдя группд, декарбоксилпрующаяся в 30 раз медлсццее, в указанцых условиях е затрагивается, Этим и обеспечивается 100%-цая селектпвцость процесса.10 П р и м е р, 10,3 г (40 ммоль) додекацдикарбоновой,11 кислоты, 1 г моцогидрата диацетата меди, 2,5 мл пирпдппа п 100 мл сухогобецзола помещают в колбу с мешалкой, обратным холодильцпком и устройством для15 присыпация порошкообразпого тетраацетатасвшща (ТАС) в атмосфере инертного газа.В него помещают 20 г (42 ммоль) ТАС. Систему продувают азотом, содержимое колбынагревают ло кипения (8 - 80") п прп эцср 20 гпчцом псрсмешпвдцпп в течение 1 час присыпают ТАС. Перемешпвацпе п цагревацпепродолжают еще в течение 30 мпн, затемреакциоппую смесь охлаждают, отделяют отосадка фильтровапием, Осадок промывают25 эфиром (2 раза по 25 мл), эфирные вытяжкиобьелицяют с фильтратом, промывдют 20%цой соляпой пли 30%-пой хлорной кислотой,раствором бикарбопата натрия и водой, затем сушат пал безводным сульфатом мапшя.3 о 1 Лз высушенного продукта после отгоцки рас407877 П р ед мет изобретения Составитель Т. Андион Редактор ф. Хлебников Техред 3. Тараненко Корректор Н. Стельмах Заказ 1012/17 Изд. Ма 295 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 45Типография, пр. Сапунова, 2 творителя перегонкой в вакууме выделяют 7 г (83% от теоретического) смеси тридецен- и тридецен-овой кислот в соотношении 1;2, т. кип. 95 - 100 С/0,08 мм рт. ст, Состав смеси установлен методом протонного магнитного резонанса.Аналогичным путем из декандикарбоновой,4 кислоты получены ундецен- и 5-овые кислоты (75%, т. кип. 85 - 90/0,06 мм рт, ст,), из ундекандикарбоновой,4 кислоты - додецен- и 5-оные кислоты (75%, 100 в 1/ /0,07 мм рт. ст.), из додекандикарбоновой,4 кислоты - тридецен- и 5-овые кислоты (80%, т. кип. 105 в 1 /О 07 мм рт. ст из тетрадекандикарбоновой,4 кислоты - пентадецен- и 5-овые кислоты (72%, т, кип, 110 - 115/0,007 мм рт. ст, и из метилового эфира 12-карбокситридекановой кислоты - метиловые эфиры тридецен- и 12-овых кислот (85/ т, кип. 50 - 52/0,08 мм рт. ст.) . 1. Способ получения высших 2-алкеновыхкислот или их эфиров, отличающийся 5 тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, соответствующую дикарбоновую кислоты или ее полуэфир подвергают декарбоксилированию под воздействием тетраацетата свинца в присутст вии солей меди и пиридина или ацетонитрилапри 50 - 80 С с последующим выделением целевого продукта известными способами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,15 что исходную кислоту и тетраацетат свинца берут в молярном соотношении равном 1: 0,8 -1,2,3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что процесс декарбоксилирования ведут 20 в среде инертного газа,