Способ получения полифторалкиловых эфиров хлоругольной кислоты

(57)водсстноалкиллы Х ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ИСАНИЕ ИЗО(56) Патент Ск . 71-106, о СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАЛКИЭФИРОВ ХЛОРУГОЛЬНОИ КИСЛОТЪ Изобретение относится к произ ву хлоругольнбй кислоты, в чати к получениюее полифторовых эфиров (ЭХУ) общей форму- СЕ ) -СН-О-С (О) С Й, где Х -ЕТЕНИЯ .: Н или Р при ь=1-6, - промежуточных продуктов в органическом синтезе, Увеличение выхода и расширение ассортимента ЭХУ, а также упрощение процесса достигаются использованием другого исходного реагента и проведением процесса в других условиях. ЭХУ получают иэ соответствующего, фторсодержащего спирта и фосгена в присутствии азотсодержащего соединения (АС) при молярном соотношении 1:(1-1,5):(0,01-0,1)В качестве АС используют пиридин, триэтиламин или диметилформамид. Способ обеспечивает увеличение выхода до 937, снижение расхода фосгена в 3 раза и упроще-:йФ ние процесса за счет исключения использования дизтилового эфира и низких температур. 2 табл,1315451 1 ТаблицаФизико-химические свойства полифторсодержащих алкиловыхэ 4 иров хлоругольной кислоты Х(СР )СН ОС(0)С 2 Т.кип., С.24,72 27,64 2 1,5179 1,3510 35(32) 48-49(50) 194,5 27,644 1,6475 1,3376 50(1 1) 294,5 37,21 37,43 32,5 37,07 4 1,6200 1,3182 36 (15) 57,06 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полифторалкиловых эфиров хлоругольнойкислоты - промежуточных продуктоворганического синтеза,Цель изобретения - увеличениевыхода и расширение ассортиментацелевых продуктов, а также упрощение процесса, которое достигаетсяза счет проведения процесса в присутствии каталитических количеств пиридина, триэтиламина или диметилформамида при 50-100 С,Процесс осуществляют в реакторе,снабженном барботером, термометроми обратным холодильником, охлаждаемымдо -25 С, В реактор загружают спирт,содержащий катализатор, нагревают до50-100 С и пропускают газообразныйфосген с такой скоростью, чтобы недопустить его проскока через обратный холодильник, Часть фосгена в начале реакции может быть добавлена креакционной массе в жидком виде,После прекращения выделения хлористого водорода пропускание фосгеназаканчивают, реакционную смесь выдерживают при этой температуре 3060 мин, затем отделяют катализатор иперегоняют. Синтез осуществляют также в растворителе, в котором растворяются спирт и фосген.П р и м е р 1. В реактор помещают33 г (0,25 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропанола, содержащего 0,57 г(0,0078 моль) диметилформамида, Кспирту, охлажденному до 0 С, добавляют 14,85 г (0,15 моль) жидкого фос"гена, после чего реакционную массунагревают до 90 С и за 2,5 ч пропускают еще 14,85 г (0,15 моль) газообразного фосгена. Соотношение спирт -фосген - катализатор 1:1,2:0,03,Продукт реакции перегоняют при 35 ОС(32 мм рт.ст,). Выход 1,1,3-тригидротетрафторпропилхлорформиата 43,8 г5 (90%).Аналогично, меняя соотношенияспирт - катализатор и температуру,проводят синтез других хлорформиатов.Физико-химические свойства получен 10 ных продуктов приведены в табл 1,условия проведения опытов, а такжеполученные результаты - в табл. 2.Проведение процесса предлагаемымспособом позволяет увеличить выход15 до 93%, снизить расход фосгена втри раза упростить процесс, исключив использование диэтилового эфираи низких температур,20 Формула изобретения Способ получения полифторалкиловых эфиров хлоругольной кислоты формулы25х(сг,)ск,осос 1,где Х - атом водорода или Фтора;п=1-6,взаимодействием соответствующего 30 фторсодержащего спирта с фосгеномв присутствии азотсодержащего соединения, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения выходаи расширения ассортимента целевыхпродуктов, а также упрощения процес"са, в качестве аэотсодержащего соединения используют пиридин, триэтилеамин или диметилформамид, и процесспроводят при температуре 50-100 С 40 при молярном соотношении. Фторсодержащий спирт - фосген - азотсодержащее соединение 1:(1-1,5);(0,01-0,1)(мм рт.ст.) Т.кип., СО (мм рт.ст.) (по известному спо" собу) Хлорформиат Молекулярнаямасса пф 26Найдено,Х Вычислено,Х Х и 47,85 47,11 412,5 47,68 394,5 47,22 42(1,1) Таблица 2Влияние соотношения реагентов и параметров процесса на выходполифторалкилхлорформиатов Х(СР)С 11 ОС(0)01 Время Выходреак- Хции,ч Темпе- ратура Катализатор Растили другие вориреагенты, тельмоль 0 фосген, моль Спирт Г,)СНОН1315451 Продолжение табл.2 Катализатор Раст или другие воры реагенты, тельмоль Спирт)СН ОН ыход, Х ь По Из ве- стноп с 4 иридин 111 Эфир 4-12 3 иридин 1,11 Эфир 2-8 3 8 Составитель Н.Капитановаедактор Н.Егорова Техред А.Кравчук орректор А. Обруч 14/25 Тираж 371 ВНИИПИ Государствен по делам изобрете 113035, Иосква, Ж, Пого комитета СССРий и открытийаушская наб д,ное