Способ получения сложных эфиров или нитрилов 2 алкилизоникотиновой кислоты

О П И С А Н И Е 96846ИЗОЬЕЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22,Ч.1964 ( 896588/23 Кл. 12 р, 1/О с присоединением заявкиМПК С 070 оритет Номитет по делам иаобретеиий и открытий при Спеете Министров СССРОпубликовано 31.Ч.1967. Бюллетень12Дата опубликования описания 1 ЛП.196 УДК 547.826.121.024,07 (088,8) Авторыизобретения Иностранцы итер Ейльхауэр, Вильхельм Хефлинг и Герхард Реклзаявитсл ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ИЛИ НИТРИЛО 2-АЛКИЛИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫИзвестно получение сложных эфиров или нитрилов-алкилизоникотиновой кислоты реакцией обмена 4-метилпиридина с алкиловыми радикалами и последующим окислением полученного 2-алкил-метилпиридина. Способ идет со множеством промежуточных стадий и небольшим выходом целевых продуктов.Для упрощения процесса и повышения выхода продуктов предложен способ, заключающийся в том, что сложные эфиры или нитрилы изоникотиновой кислоты обрабатывают соответственно при нагревании до 90 - 110 С перекисью ацилов.П р и м е р 1. 100 г 30%-ного водного НвОв смешивают с 800 г ангидрида пропионовой кислоты, Смесь перемешивают 5 час, причем температуру при помощи охлаждения поддеркивают ниже 30 С. Полученный таким образом прозрачный безводный раствор перекиси дипропионила в пропионовой кислоте содеркит 16,2 вес. % перекиси, рассчитанной на перекись дипропионитрила, Содержание воды определяют по способу Фишера, а содержание перекиси - йодометрически.150 г сложного метилового эфира изоникотиновой кислоты нагревают на водяной бане до 90 С, При размешивании раствор перекиси дипропионила медленно вводят каплями. Реакция проходит с энергичным образованием СО После законченного закапывания течение 1 час с при температур ание СО, и содер было определи сь разделяют фр дистилляцией в ают следующие смесь вгируетобразовнельзяную смкуумноиПолу амопроизвольно реае 100 С (после этого жанне перекисей уже ть). Затем реакцпонакционированной ваколонне.фракции. кину 1 п сп ракции веществ ропиоповаи кислоталожный метиловый эфиризоникотиновой кислотыложный метиловый эфир2-этнлизоиикотиновой кислоты 73 91 выход по сложному тилизоникотиновой к теоретического коли прореагировавший фир изоникотиновойметислоты ества, слож- кислоТаким образом ловому эфиру 2 составляет 53 о о рассчитанного н 25 ный метиловый э ты.ого НвОв ной кпс- Получен- зводпый 0 г 55,5%-ного водиг ангидрида маслмешивают 60 час,ом прозрачный б Пример 2. 10 смешивают с 1050 лоты. Смесь пере ый таким образ196846 Мм рт. ст,Т. кип Фракция вещества Мм рт. ст. Т. кип.,СФракция вещества 20 732 38 - 40 60 - 65 82 - 85 Пропионовая кислота Ннтрил изоникотиновой кислоты1-1 птрил 2-этилизоникотиновойкислоты 958 55 - 60 88 - 90 Масланая кислота .Сложный этиловый эфир изоникотиновой кислотыСложный этиловый эфир 2-к. пропилизоникотиновой кис- лоты 35 57 2527 108 в 1 Составитель И. И. БочароваРедактор Л. Г, Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Г, Е. Опарина и А, П. Татаринцева Заказ 1937/11 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 раствор перекиси дибутирила в масляной кислоте содержит.,14,1 вес. в(о, рассчитанных на перекись дибутирила.100 г сложного этилового эфира изоникотиновой кислоты нагревают:в кипящей водяной бане до 100 С, При размешивании медленно закрапывают раствор пе 11 екиси дибутприла. После законченного закраЬывания дают 1 час дореагировать при температуре 00 С, Развитие СО 2 и перекиси после этого уже нельзя было установить, Затем реакционную смесь подвергают фракционированной вакуумной дистилляции в колонне.Получают фракции кислот, приведенные ниже. Выход по сложному этиловому эфиру 2-н-пропилизоникотиновой кислоты составляет, таким образом, 46% от теоретического количества, рассчитанного на прореагировавшийся сложный этиловый эфир изоникотиновой кислоты.Пример 3. 100 г 55%-ного водного Н О смешивают с 860 г ангидрида пропионовой кислоты. Смесь перемешивают 20 час при температуре 30 С, Полученный таким образом безводный раствор перекиси дипропионила в пропионовой кислоте содержит 26 вес. % перекиси, рассчитанной на перекись дидропионила.150 г нитрила изоникотиновой кислоты нагревают в масляной бане до температуры 110 С. При размешивании медленно закрапывают раствор перекиси дипропионила. После закрапывания дают 30 мии дореагировать при температуре 110 С, После этого развитие СОа и перекисей нельзя установить. Затем реакционную смесь фракционируют вакуумной дистилляцией в колонне.Получают фракции кислот, приведенные ниже.15 Таким образом, выход по нитрилу 2-этилизоникотиновой кислоты составляет 39% от теоретического, рассчитанного на прореагиро павший нитрил изоникотиновой кислоты. Предмет изобретенияСпособ получения сложных эфиров илннитрилов 2-алкилизоникотиновой кислоты, от .4 ачающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответственно сложные эфиры- или нитрилы изоникотиновой кислоты обрабатывают перекисью ацилов при температуре 90 - 110 С,