159548

ционнои смес нафталина па ого слоя и на анной солянойсле охлаждения слют дважды 100 мл в им с содовым раст ь в 170 мл воды). 3.Замешенные масляные кислоты представляют интерес как потенциальные стимуляторы роста растений.Известен способ получения 3-замещенных масляных кислот алкилированием ароматических соединений бутиролактоном в присутствии безводного хлористого алюминия. Однако этот способ подтвержден только одним примером получения 3-фенилмасляной кислоты.Предложенным способом З.замещенные масляные кислоты получают, взяв в качестве объектов алкилирования нафталин, толуол, о-, а-, м-кснлолы, мезитилен, тетралин и галоидпроизводные бензола.Пример 1. Получение а-нафтилмасляной и рнафтилмасляной кислот. При 10 С к смеси, содержащей 128 г (1 люль) нафталина, 8,6 г (0,1 моль) бутиролактона, 112 г хлорбенэола, добавляют в течение получаса при персмешивании 21,6 г (0,163 моль) безводного хлериетего алюминия, В дальнейшем реакционную смесь нагревают прн 130 С 4 час,После разложения реакльдом и отгонки хлорбензола иром остаток отделяют от водигревают с 10 мл концентрировкислотой.Кислоту по ивают, остаток промыва одой и затем кипятят 15 м вором (25 г безводной сод После перегонки кислоты в вакууме при т. кип. 185 - 200 С (7 мм рт. ст.) получают 12,9 г (60%) светло-желтого масла, быстро кристаллизующегося. Перекристаллизацисй из толулола выделяют 5,4 г (25%) а-нафтилмасляной кислоты с т. пл, 112 - 113 С, 5,8 г (2600) р-нафтилмасляной кислоты с т. пл. 10 С.Пример 2. Получение м-тол илмасляной кислоты. При 10 С к смеси, состоящей иэ 184 г (2 моль) толуола, 1,2 г (0,2 моль) бутиролактона, небольшими пор. циями добавляют 32 г (0,2 моль) безводного хлористого алюминия в течение 0,5 час. В дальнейшем реакционную смесь нагревают в течение 4 час при 90 - 98 С на водной бане.Когда выделение хлористого водорода (поглощается 100 мл воды) заметно ослабевает, реакционную смесь выливают в 50 мл воды и 50 г льда с 50 мл концентрированной соляной кислоты.Органический слон отделяют от водного. Нос;п.дний трижды экстрагируйтГ то,туоломпо 50 г.Объединенные экстракты с органическим слоем промывают 150 мл воды тремя порциями, сушат прокаленным сульфатом магния или натрия.После отгонии толуола остаток разгоняют в вакууме при 15 мм рт. ст.Выделяют фракцию м-толилмасляной кислоты с т. кип, 175 - 178 С с выходом 16 г, После повторной перегонки получают м;трлил-масляиой кислоты с т. кип. 177 - 176".Спри 15 мм рт. ст., т. кип. 19 С, пр 1,590,Выход 5 г (86%).Пример 3, Получение 23 ди м етцлфен ил м асля ной и 24 диметцлфецил масляной кислоты: При ОС к смеси, содержащей 212 г (2 моль) о-ксилола, 17,2 г (0,2 моль) бутиролактоца, небольшими порциями добавляют 36 г (0,266 люль) безводного хлористого алюминия в течение 0,5 час. Затем реакционную смесь нагревают в течение 4 чцс прц 90 - 98 С цд водяной бане. В ддльцсйццсм обработка обычна.После перегонки в вакууме выделяют фрак.ццю дцмстилфснилмасляцых кислот с т, кип.179 - 181 С при 8 лсм рт, ст, - 7,2 г (440/).После перекристаллизации иэ петролейногоэфира (т. кип. 40 - 60 С выделяют 8,6 г (22%) 2,3.дцметилфецилмасляной кислоты с т. пл. 97 - 98 С.Из мдточццка выделяют 2,4-диметилфенилмасляцую кислоту с т. пл. 56 С - 8,6 г (2270),П р и м с р 4. П ол у ч е и ц е и-т е т р а л и лм а с л я н о й к и с л от ы. Прц 10 С к смеси, состоящей цз 130 г (0,1 моль) тетралина, 8,6 г (0,1 моль) бутиролактона, при переме.шивацин небольшими порциями добавляют 22 г (О,63 моль) безводного хлористого алюминия в тсчсццс 05 час.В дальцсйццсм реакционную смесь выдерживают прц 90 - 98 С 4 час.Смесь гцдролцэуют 50 мл концентрированной соляной кислотой с 50 г льда. Избыток тетралцца отгоняют с паром. Органический слой, отделенный от водного, обрабатывают 200 мл раствора, содержащего 40 г щелочи, Затем щелочную вытяжку подкисляют 20%-цой соляной или серной кислотой, 250 мл до кислой реакции по конго красному.Выпавшее масло экстрагируют 150 мл толуола или эфира, сушат над сульфатом натрия или магния.После отгоцки растворителя выделяют атетралилмасляцую кислоту с т. кнп. 190 С при 8 мм рт. ст. с т. пл. 92 С (после пере- кристаллизации из смеси и-гексана и бенэола) в количестве 1,5 г (7%).П р и м е р 5, П о л у ч е ц и е 3-о-х л о р ф ецилмасляцой кислоты. К.хсртлтщ-перемешцваемому раствору 200 г (1,8 лсоль) хлорбензола, 7,2 г (0,2 моль) бутиролактоца небольшими порциями добавляют 42 г (0,32 моль) безводного хлористого алюминия.В дальнейшем реакционную смесь перемецшвдют и нагревают 4 час при 96 С. Затем смесь выливают в 50 мл концентрированной соляной кислоты с 50 г льда, Водный раствор экстрагируют трижды 100 мл эфира или толуола.Органический слой, соединенный с эфирными или толуольными вытяжками, промывают водой, сушат над сульфатом магния. Пос.ле отгонки растворителя остаток разгоняют в вакууме.Выделяют 20 г (52%) 3-о-хлорфсцилмасляной кислоты с т. кцп. 166 в 1 С прц 5 мм рг, ст. с т. кцп. 81 - 82 С (после перекристаллизациц из пстролейного эфира).При ме р 6. Получение о й одф е ц илм а с л я ц о й к и с л о т ы. При 1 ОС к смеси 203 г (1 моль) йодбензола, 8,6 г (О, моль) бутцролактоца добавляют 22 г (О,63 мс 1 ль) безводного хлористого алюминия цсбольшцмц порция ми црц псремсцпшдццц в тсчсццс 0,5 час.В дальнейшем реакционную смесь выдер.живают в течение 4 час при 98 С, а затем после охлаждения разлагают 50 мл концентрированной соляной кислоты с 50 г льда. Отделенный водный слой от органического экстрагируют эфиром или бецзолсм и сушат цдд сульфдтом мдгцця; после отгоцкц раствори. . тель обьедицяют с органическим слоем, высушенным сульфатом магния; цодбсцзол отгоняют под уменьшенным давлением. Остаток перегоняют в вакууме. Выделяют йодфенилмасляную кислоту с т. кип, 150 - 155"С при 2 мм рт, ст которая при стоянии закристаллцзовывается.Сильно окрашенную йодом йодфсццлмасляцую кислоту отжимают ца меловой пластинке. При этом выделяют блестящие кристаллы белого цвета с т. пл, 90 - 9 С.П,сле перекрцстдллиэдццц цз гексацд выделяют о-йодфсцилмасляцую кислоту с т. пл.92 С.Пример 7. Получение 1,4 ди хлорфенил масляной кислоты. Прц 10 С к смеси 147 г (1 моль) дихлорбензола, 8,6 г (О, моль) бутиролактона в 105 мл тетрахлорэтилена небольшими порциями прц перемешнвании добавляют 25 г (0,19 моль) безводного хлористого алюминия.В дальнейшем реакционную смесь выдерживают 4 час при 98 С. Смесь разлагают 50 льг концентрированной соляной кислоты и 50 г льда. К гидролиэоваццому кондецсату добавляют 1,5 л бензола. Бенэольный слой отделйЮт от кислого, дважды промывают 100 мл воды и обрабатывают щелочным раствором (40 г едкого патра растворено в 200 мл воды).После экстракццц щелочных вытяжек бецзолом последние подкцсляют 100 мл коццецтрироваццой соляной кислоты,Мв 159548 Предмет изобретения Составитель Е. Израильская Редактор Л. Герасимова Техред Л. П. Курилко Корректор Т, Д. ХромцеваПодп. к печ. 6 П - 64 г. Формат бум. 60)(90 Чв Объем 0,35 изд. л.Заказ 354,8 Тираж 525 Цена 5 копЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4,Типография, пр, Сапунова, 2 Способ получения 3-К-масляных кислот обшей формулы КСНеСНеСН 2 СООН, где К - нафтнл, толнл, тетралнл, метил нлн галопдзамешенный феннл с разлнчнымн положениями заместителей, алкнлнрованнем ароматн. ческнх соединений у-бутнролактоном в прнсутствни безводного хлористого алюминия, о тл н ч а ю щ н й с я тем, что, с целью расшнрення сырьевой базы, алкнлнрованню подвергают нафталин, толуол, о, п, м-кснлолы, мезнтнлен, тетралнн н галондпронзводны бензола.