Способ получения 7рг-алкилпероксиацилхлоридов

АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 16.11,1972 ( 1749134/23-4. С 07 с 49/1 С 07 с 73/0 присоединением заявкиосударствениыи камитеСовета Мииистрав СССРпв делам изабретенийи открытий ПриоритетОпубликован УДК 547,446.6.07(088.8.1973. Бюллетеньта опубликования описания 24.17.19 Авторы зобретения В. А. Федорова, В. В. Шибанов и Т, И. Юрженкоьвовский ордена Ленина политехнический институт витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Т-АЛКИЛП ЕРОКСИАЦИЛХЛОРИДО Изобретение относится к спосотрет-бутилпероксиацилхлоридовмулы получения щей фор,),СОО 5 где К - различные алкильные и алкенильные радикалы, которые могут найти широкое применение в привитой полимеризации и в 10 процессах отверждения.Известен способ получения трет-бутилпероксиоксалилхлорида взаимодействием гидро- перекиси трет-бутила с оксалилхлоридом в растворителе - пентане при 0 С. Такой спо соб не пригоден для получения последующих членов этого гомологического ряда. Так сукцинилдихлорид, глутарилдихлорид и адипинилхлорид не взаимодействуют в данных условиях с гидроперекисью трет-бутила. 20Предлагается основанный на известной реакции способ получения трет-алкилпероксиацил хлор идов, заключающийся в том, что ацил хлор иды подвергают взаимодействию с гидроперекисью трет-бутила в среде абсолют ного этилового эфира при 2 - 5 С в присутствии пиридина.Предлагаемый способ дает возможность получить с хорошим выходом ряд новых, не описанных в литературе трет-алкилпероксиацил хлоридов. Полученные соединения являются реакционноспособными ацилирующими реагентами нового типа, позволяющими вводить перекисную связь в различные олиго- либо полимерные молекулы, способные ацилироваться,П р и м е р 1. К 10 г (0,065 моль) фумарилдихлорида, растворенного в 160 мл абсолютного этилового эфира, при 5 С добавляют сначала 5,25 г (0,065 моль) сухого пиридина, а затем постепенно раствор 5,9 г (0,065 моль) трет-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 1 - 1,5 час при этих условиях, а затем еще 2 - 3 час, постепенно повышая температуру до комнатной, Солянокислый пиридин отфильтровывают и растворитель отдувают в вакууме создаваемом водоструйным насосом. Трет-бутилпероксифумарилхлорид перегоняют в вакууме. Выход сырого продукта 60%. Т. кип.73 - 75 С/0,8 мм рт. ст., т. пл. 15 С, пй 1,4705,Найдено, %: С 46,67; Н 5,10; С 1 16,99.Вычислено, %: С 46,50; Н 5,37; С 1 17,16.Пример 2. К 7,5 г (0,045 моль) мезаконилдихлорида, растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5 С добавляют 3,55 г (0,045 моль) пиридина, а затем раствор 4,05 г (0,645 моль) трет-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Смесь перемешиваЗаказ 100613 Изд.287 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственщого комитета Совета Министров СССР по делам изобретеняй и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сааунова, 2 ют 4 час, постепенно повышая температуру до комнатной, Очищают и выделяют трет-бутилпероксимезаконилхлорид по примеру 1, Выход 60% и о 1,4680.Найдено, %: С 48,59; Н 5,95; С 1 16,90.Вычислено, %: С 48,99; Н 5,94; С 1 16,07.П р и м е р 3. К 6,9 г (0,045 моль) сукцинилхлорида, растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5 С добавляют 3,25 г (0,045 моль) пиридина, а затем раствор 4,0 г (0,045 моль) трет-бутилгидроперекиси в 30 мл этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 час, постепенно повышая температуру до комнатной. Выделяют трет-бутилпероксисукцинилхлорид по примеру 1. Выход 60%, по 1,4558,Найдено, %: С 46,10; Н 6,32; С 1 16,80, Вычислено, %: С 46,07; Н 6,23; С 1 17,10, П р и м е р 4, К 9,1 г адипинилдихлорида (0,05 моль), растворенного в 150 мл абсолютного этилового эфира, при 5 С добавляют 3,94 г (0,05 моль) пиридина, а затем раствор 4,5 г (0,05 моль) трет-бутилгидроперекиси в 30 мл абсолютного этилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 4 час, После удаления солянокислого пиридина и растворителя трет-бутилпероксиадипинилхлорид выдерживают в вакууме (0,8 мм рт. ст.) и при 35 - 40 С, Выход 60%. пй 1,4575.10 Найдено, %: С 50,56; Н 7,09; С 114,91.Вычислено, %: С 50,74; Н 7,25; С 1 14,98. Предмет изобретенияСпособ получения трет-алкилпероксиацил хлоридов, отличающийся тем, что ацилхлориды подвергают взаимодействию с гидро- перекисью трет-бутила в среде абсолютного этилового эфира при 2 - 5 С в присутствии пиридина с последующим выделением целе вых продуктов известными приемами.