Способ получения кремнийорганических эфировфосфонистых кислот

Гд с.:ИЗОБРЕТЕН И Я Союз Советских Социалистических Республик396345гг.с К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства Лд -ЗавлеО 30,11,1972 ( 1765332,23-4) М. К,. С 079/48 С 07 7/08присоединением заявки ЪЪ -осударственно комитет Совета Министров СССР но делам изобретений и аткротийПриоритет --УДК 547,26 118128,07 (088.8) Опубликовано 29.Ч 11.1973. Вюллстс 1 М 36 Дата опубликования описания 29.1.1971 Авторыизобрсте 1:111 А. . Пудовик, И. В, Коновалова, Г. В. Романов и Р. Я. Назмутдинов 3 11 11 в и т е, ь Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им, А. Е. Арбузова АН СССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ2 КзЯО. О О 5 КзН 15 С - К1К // Изобретение относипся,к области полученияновых соединений общей формулы где К - алиил; К, К" - Н, ал 1 кил или ари,.Вследствие повышенной реакционно-способности эти соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для сч:. теза различных фосфорорганических соединений, содержащих, кремний, а также в качестве присадок к маслам и смазкао, пластификат 1- ров, синтетических смол и инсектицидов.Известен способ получения триалкилсилиловых производных пер (поли) фторацилфосф 1- новых, кислот взаинОдействием трис(триалк.,лсилил) фосфитов с галогенангидридами пернли полифторалкенкарбоновых кислот.Однако оремнийорганические эфиры фосфонистых кислот в литературе не описаны.Описывается способ получения кремнийорганических эфиров фосфонистых кислот, осн - ванный;на взаимодейспвии био- (триалкилсилил) -пиалеОфосфитов с альдегидаии и кетонам, с выделенееи целевого, продукта известнымприемами. Синтез лучше вести в отсутствие растворителя при охлаждении до 0 - 5 С. Выход проуктов составляет 47 - 73%. Строение продуктов реакции подтверждено ИК-, ПМР; ЯЧР- Рз-спектрами и данными эленентарного анализа. В ИК-спектрах этих вещест г ИМЕЮТСЯ ИТЕСИВ 1 ЫЕ ПОЛОСЬ ПОГЛОЩЕНИЯ Храктерпые;ля 5(СНз)з с максимумами пр 1 1255, 850 и 760 гя - , фосфорильной группы (1230 - 1250 г,11 - ), а также полосы средней интенсивности, характерные для Р - Н-связи (2350 - 2360 гя - ). В ПМР-спектре имеется симметричный дуолст от протона, связанногоатомоз 11 ос 11 ора в области 6,85 - 7,1 м, д.;в ЯМР-Рз-спектре - дуолет от ядра фосфора с химическим сдвигом (- - 24) - ( - 27) м, д.;1 я 1 Р - Н 530 - 560 ги.Пример. Получение Отриметилсилпл-а-три метил сил ил Окси)- этилф О с ф о и и т а.К 9 г (0,043 доль) бис-(триметплси,цл)-гипофосфита прикапываОт пр;1 охлаждении до - 5 0 С 1,9 г (0,043 лОль) ацетальдегида.Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре и оставляют па ночь. Пос,е перегонки в ваБухе получают 7,95 г (73%)О-триметилсигПл-и-трметилсилплокси) - этилфосфонпта с т. кпп. 106 - 106,5 С (8 л рт, ст.), т 1 1,4279; а, 0,9614.Найдено, %: С 37,40; Н 8,97: Р 12,17 Я 21,59, зо СзН зОзРЯз.396345 соЭ1э ох СО со СО р л о Э (О х со со Ссо 1 оС СО о Э С) х д л со со СЧ -1 ф со 00 о х Э г и: со СЧ со: о о со о) со о) : со.7 )д=с Вычислено, %: С 37,77; Н 9,11; Р 12,18; 51 22,08.Найдено; Мыс) 68,07 (вычислено 67,60), Чд- = 2350 см - , 6 з = - 26,5 м. д.; Л - =530 га. Аналогично получены соединения, перечисленные в таблице. Предмет изобретения 1, Способ получения кремнийорганических эфиров фосфонистых кислот, отличающийся тем, что бис- (триалкилсилил) -гипофосфиты подвергают взаимодействию с альдегидасми или кетонами с последующим выделением целевого продукта известными приамами.2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при охлаждении до 0 - минус 5 С. Составитель К. Бнлевич Рсдактор К. Вейсбейн Техред 3. Тараненко Коррстор М. ЛейаеранЗаказ 6511 Йзд,1909 Тираж 523 Подписное 11 Н 1111 П 11 1 Осударствепного комитета Совси Мппстров СССР по делам изоб)рсОш и Открытий Л 1 ос 1;), Ы-З 5, Рушсна иаб., д. 415 Оо). тпп, костромского управления издатс)ьств, ио 1 иРа(1)ип и иН 1)кной тортовли