Способ получения оксибензиловых эфиров сернистой кислоты

.-1 АВ Зависимое от авт. свидетельства03.111.1971 (ЛЪ 1630026/23-4) С 07 с 137/О присоединением заявк Гасударстееи 11 ый комит Совета Ми 11 истров ССС по делам изобретений Приор ДК 547,568.07 публиковано 28.Н 11,1, Бюллетень Х открытии ата опубликования описания 26.Х 11.1973 Авторыизобретени К. Абдуллаев, В. И. Гайдай и М. Л. Ниханк Заявител УЧЕНИЯ ОКСИБЕНЗИЛОВЫХ ЭФИРОСЕРНИСТОЙ КИСЛОТЫ ПОСОБ П к спосооам получсернистой кислоты,ения ее оксибспзило ых условийю преимущеного спирта,а. Причемтионила берю провочт интезатвенно 25 1 апрнДля создания оптималь целевых продуктов реакци проводят в среде абсолют мер мета;гса или этапол дые 0,1 лоло хлористого 20 - 25 лл спирта и реакц 1 лаждонии до 0 - 10 С.В качестве с 1)снолов испо 3 кажут пс при охзуют: фспол, крс Изобретение относитсяния сложных эфиров са именно к способу получвых эфиров.Известен способ получения сложных эфиров -иоссрнистой кислоты, заключающийся во взаимодействии ароматических фснолог с грормальдегидом и полухлористой ссрай.Предлагаемый способ отлпчастся тем, что ароматический ренсл подвергают взаимодсй ствию с формальдегидом и хлористым тионилом в среде органичсского,растьоритсля при охлаждении.Для получения средних оксибензиловых эфиров сернистой кислоты на один моль хлс ристого тионила преимущественно берут пс два моля фенола и формальдегида в виде параформа,Для получсння кислых оксибснзилогых эфиров сернистой кислоты,на один моль хлористо 2 го тионила берут по одному молю фенола и формальдсгида. золы, двухатомные фснолы, аафтол, галондфенолы.Для выдслсшгя целевого продукта рсакцнонную смесь обрабатывают водой.Выход целевых продуктов 50 - 950/,.Пример 1. 1 г-Оксибснзиловый эфир серНИСТОй К 1 СЛОТЫ.В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, Обратным холодильником и термометро;,;, помещают 18,8 г фенола, б г пара- форма и п вливают 25 лл метнлового спирта. Для получения однородной смеси содержимое колбы перемешивают 30 лин, Пользуясь ледяной баней, температуру реакционной смеси поддерж 11 вают в пределах О - 5"С, нз капельной Овснки при 1,апыва 10 г 7 н.г хлористого тпоннла со сксростгно 10 12,капель в минуту, Хлорпстый всдзрод отводят нз зоны реакцгиг.После пртгбавлечгня вссго хлористого тионнла для полноты реакции смесь перемешивают в течение 30 лип. Для удаления непрореагировавших компонентов спиртогый раствор продукта кс;1 денсации переливают в нагретую до 40 - 50 С ди;т:гллнрованную воду и осадок сушат в вакуум-эксикаторе. Выхс-. продукта реакции 95",: ст теоретического. Белыи кристаллический г.срошок, т. пл. 127 С (из ледяной уксснс 11 кислоты) .Наидсно, О/О. С 57,21; Н 4,78; Я 10,75; М (диоксан) 279.С 14 Н 14055.50 1. Сцосб получспия оксцбсцзиловых эфц ров сернисто кислоты, отличтощнггс;г там, чтог ром атцСС 1;1 фсцол подвергают взаимодсйлгвп 10 с формальдсгцдом ц хлористым тцонцлом в среде органического растворителя, например абсолютированных низших спиртов.60 при охлагкдснии с выделением целевого про.дукта известным приемом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтпроцесс ведут при 0 - 10 С.д. М 950 Тираж 523 Подписноепр. Сапунова, 2 3 аказ 34328 Из Типография,Вычислено, %: С 57,14; Н 4,76; 8 10,88,М 294.П р и м с р 2, а-Оксибензплэтиловьш эфирсернистой кислоты.Получают аалогично примеру 1. ПослеОчистки в ледяной уксуспой кислоте получа 10желтоватый вязкий продукт. Выход 78%.Найдено, %: С 49,8; Н 5,62; 8 14,89; М (уксусная кислота) 235.С,Н 120,8.Вычислено, %; С 50,0; 1-1 5,5; 8 14,8; М 216.П р и м е р 3. 3 - Мстил - 4-оксибспзиловыйэфир ссрцистой кислоты.1( смеси 43,2 г о-крсзола ц 12 г параформав 50 лгл абсолютного этцлово 1 о спирта приливают 14 аил хлористого тионила при температуре 10 С и энергичном перемешиванци реакционной массы. Продукт реакции высакивают и промывают в дистиллированной воде, сушат в вакууме. Выход 88%, 51(елтоватый кристаллический порошок, т. пл. 123 С (из ледяной уксусной кислоты).Найдено, %: С 59,51; Н 5,53; 9,90;М (диоксан) 331,С8 Нг 8058Вычислено, %: С 59,62; 1-1 5,59; Ь 9,91;М 322.П р и м с р 4. 2-метил - 4 - оксибснзловыйэфир сернистой кислоты,Выход 92%. Получают апалоггцо примеру 3. Бслосцежныц кристаллический порошок,т. пл. 108 С (из ледяно) уксусоп кислоты),Найдено, % С 5 о 58 Н 5,60; 8 9,96; М (дисксан) 317,П р и м е р 5. 2-Окси - 5- метилбензиловыйэфир сернистой кислоты.Получают аналогично примеру 3. Выход67%. Белый кристаллический порошок, т. пл.94 С (из метилового спцрта).Найдено, "; С 59,55 Н 5 53 8 о 8:,М (дцОКсац) о 35. ВОЗМОЖИО Оор 81 ЗОВац:1 а асти продукта, цсрастворцмой в спирте, ацетоне и диоксацс.П р и м с р 6, 3,4-Дцоксцбсцзцловый эфирсернистой кислоты,Проводят коцдансаццю с пцрокатсхиом, 1:араформом ц хлористым тионилом в абсолютном этиловом спирте аалогично примерупрц температуре 5 С.Выход 50%, Светло-корииСвы . Кристаллический порошок, т, пл. ) 9) С (цз лс;)яой уксусной кцслоть).Найдего, %: С 51,59, Н 4,21; Б 9,84; М (дцоксац) 331.Вычислси, %: С 51,61; Н 4,33; 8 9,85;М 325,6.П р и м с р 7. 2,4-Диоксибепзцловый эфирссрнистой кислоты.Получают аналогично примеру 6.Выход 74%, светло-розовый кристал(ческий порошок, т. пл. 163 С (цз ледяной уксусной кислоты),ЦНИИПИ 5 10 15 20 25 30 35 40 45 11 айдсно, % . С 51,60; Н 4,31; Я 9,78; М (диоксап) 309.П р и м ср 8. 2,5-(1,Оксцбспзиловый эфирс: рнцстой кислоты.Получаот аналогично примеру 6. Выход60%. 1(ристалли сский порошок серого цвета, т. Ил. 124 С (из метилового спирта).Найдено, %; С 51,51; Н 4,27; 8 9,86; М (диоксан) 316.П р и м е р 9. Оксинафтпловый эфир сериистой кислоты,Получают из а-нафтола, параформа и хлористого тионила в абсолютном этиловом спирте при температуре 5 С. Выход 63%. Светлокоричневый кристаллический порошок, т. пл.140 С (из ледяной уксусной кислоты).Найдено, %; 8 8,19; М (диоксац) 413.С 22 18058Вычислено, %: 5 8,14; М 393,3.П р и м е р 10. 3-Хлор - 4 - оксибецзиловыйэфир ссристой кислоты.Г 1 о аОт ацалогкч ор;меру 1 цз о-хлорфснола и параформа в присутствии хлористоГО тцоцила. Бесцветцая вязкая ткцдкость,1,5) 72, МВ 1 88,401Вычислено "(г 88 397.1 айдено, %: С 46,17; Н 3,20; 8 8,79.С 112058 С)2.Вычслепо, %: С 463; Н 3,30; 8 883.П р и м с р 11. 2-0 кси,5-дихлорбснзцловыйэфир сернистой кислоты,В качестве галоидфенола берут 2,4-дихлорфецол. Получают аналогично примеру 1. Вязк 111 Ткцдкость серого цвета, г), 1,2808, п-1938 МЯ 11 98,21, вычислено, %; 98,147.Найдено, ;о. С 39,11; Н 2,32; 8 7,43.С 1,11 оО.С)Вычцслео, %: С 38,92; Н 2,31; 8 7,42.11 р и м с р 12. 2-Окси - 5- бромбсцзловыйз;1 рц,: ср;стой кцс;шты.В каСс ве г.,:о. Ясп1 Ол оер, г (г-бромфе л, 11 лучаОт аалогично примеру 1.;(Кслто 1 гатая вязкая жидкость, о 1,8128, п 2 о 1,6798,М 1 94,208.Вычцслс 1 о, %: 94,193.Наао, %: С 37,)3; Н 261; 8 7,)2.г111 1205" -2Вы 1 нлано, %: С 3(,20; 11 2,65; 8 7,09. 11 рсд мат изобретения