Библиотека

Союз СоветскихСоциал истицескихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 395365-исимое от авт. свидетельства влено 04 Л.1971 ( 16900 М. Кл. С 076 1/02 присоединением заявкиХосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(088.8) писания 19.Х 11.1973 а опубликования Бг гфг 4ъ( .ъгъ вторызобретен. Г. Ковалев, Р, И. Ищенко и В. А, Марченк Всесоюзный научно-исследовательский институт биологических методов защиты растенийЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ,8-ЭПОКСИОКТАДЕКАН к спосооам получей, в частности 2-ме(диспарлкр), котоан в борьбе с вредИзобретение относитсяния эпоксидных соединенитил,8-эпоксиоктадеканарый может быть использовными насекомыми,Известен, способ получения 2-метил,8 эпоксиоктадекана, заключающийся в том, что1-бром-метилгептан подвергают взагсмодействию с т 1 рифенилфосфином. Полученную приэтом реакционную массу обрабатывают и-бутиллитием и ундециловым альдегидохг с последующим окислением образовавшегося 2-метилоктадеценалг-хлорпербензойной кислотой, Однако исходное сырье труднодоступно,а невысокая, степень чистоты промежуточного2-метилоктадецена(18% примесей) приводит к дорогостоящей очистке, что усложняеттехнологическую схему.С целью упрощения процесса и повышениякачества целевого продукта предлагается новый способ получения 2-метил,8-эпоксиоктадекана. Способ состоит,в том, что ацетиленидлития подвергают взаимодействию с додецинохгв среде гексаметапола. Полученную приэтом реакционную массу обрабатывают изогеппилбромидом и при 20 - 25 С подвергаютгидрированию в присутствии каталогизатораЛиндлара с последующим окислением образовавшегося 2-згетилоктадецена,мононадфталевой кислотой в среде хлороформа,Способ технологически прост, не требуетдорогостоящей очистии, так как позволяет получать,промежуточный продукт 2-мепилоктадеценс примесями в количестве 6%, исход ное сырье более доступно, чем в известномспособе.П р и м е р 1, К ацетилениду лития, полученному из 1,05 г (0,15 лголь) лития в 200 лгл жидкого аммиака, добавляют 70 .чл тексахгетапола, после чего по каплям вводят раствор 8,71 г (0,052 лоль) додецпнав 10 лл гексаметапола. Смесь перемешивают 1 час, в течение 15 лгия к ней прикапывают раствор 9,0 г (0,05 лголь) изогептилбромида, перемешивают 15 2 час при 20 - 23 С, затем нагревают пря45 - 50 3 час, охлаждают, выливают в 400 лгл ледяной воды, экстрапгсруют 4 раза по 50 лгл эфира, эфирный экстракт сушат Ка 2504, упаривают и остаток перегоняют, Получают 5,70 г (45%) ацетиленового углеводорода, т.,кип. 145 - 150 С/З,чл рт. ст.; п".о 1,4501.Найде,но, % С 86,20; Н 13,92.Вычислено, %: С 86,36; Н 13,63.2-Метилоктадецен. Гидрируют 1,5 г(0,0056 лопь) ацетиленового углеводорода над 75 лг катализатора Лпндлара в 11 лл гексагга до тех пор, пока не прекратится гидрирование. Поглощается 138 л.г водорода, по теории требуется 126 лг,г (давление 755 лгл395365 Предмет изобретения Составитель Панова Редактор О. Кузнецова Техред Е. Борисова Корректоры Е. Михееваи Л. Чуркина Заказ 690/2272 Изд,943 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патентз рт. ст.; темпер,атуре 18 С), Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают, остатокперегоняют. Получают 1,35 г (81%) олефинас т, кип. 125 - 130 С,0,4 мм рт. ст.; п" 1,4490,ИК-спектр, см -: 1640, 3040.Найдено, %. С 84,88; 1-1 14,46,С гзНзаВычислено, %: С 85,62; Н 14,37.2-Метил,8-эпоксиактадекан, К раствору1,03 г (0,0038 поль) этилена в 30 мл хлороформа добавляют порциями при охлажденииледялой водой раствор 0,7 г (0,0038 моль)мононадфталевой кислоты в 8 цл хлороформа. Смесь оставляют,в холодильнике на 3 дня,после чего фильтруют, промьпвают насыщенным раствором бикарбоната,натрия, водой,сушат ХазЯО, и упаривают. Остаток хроматографируют на колонке с окисью алюминия(П степень активности), элюируя эпоксидсмесью петролейного эфира (30 - 60 С) иэфира (10: 1), Получают 0,8 г (74%) эпоксида с т, кип, 136 С/0,4 мм рт. ст,; пг, 1,4476.Найдено, %: С 80,52; Н 13,74,СвНззОВычислено, %: С 80,77; Н 13,45.П р и м е р 2. 2-Метилоктадецин, К амиду ливия, полученному из 1,40 г (0,2 моль)литания в 300 лсл жидкого аммиака, добавляют70 мл гексаметапола, после чего по каплямвводят раствор 17,42 г (0,014 моль) додецина в 15 мл гексаметвпола. Смесь перемешивают1 час, в течение 15 цин прикапывают раствор18,00 г (0,1 лголь) изогептилбромида, перемешивают 2 час при 20 - 25 С, затем нагреваютпри 45 - 50 С 3 час, охлаждают, выливают в400 лл ледяной воды, экстрагируют 4 раза по60 мл эфира, сушат Иа.ЯО, упаривают иостаток перегоняют. Получают 12,1 г (47%)ацетиленового углеводорода, т. кип, 140 -145 С/2,5 ммрт. ст.; п" 1,4492.Найдено, %; С 86,26; Н 13,90.С 19 36Вычислено, %: С 86,36; Н 13,63.2-Метилоктадецен-цис. Гидрируют 3,0 а(0,0114 моль) ацетиленового углеводорода над 80 мг,катализатора Линдлара в 17 мягексана. Погло.цается 290 .ц,г водорода, потеорип треоуе:ся 286 ,ц,г (давление 751 мм5рт, ст.; температура 28 С), Катализатор отфильтровывают, упарпвают и остаток перегоняют. Получают 2,50 г (82%) этиленового углеводорода, т. кип. 130 - 135 С/0,8 мм рт. ст.;.и 1,4489,Найдено, %: С 85,32; Н 14,40.Вычислено, %. С 85,62; Н 14,37.2-Метл,8-эпокспо стадекан. К раствору2,1 г (0,0076 .о,гь) этилена в 40,цг хлороформа добавл.о; порциями при охлажденииледяной водой раствор 1,4 г (0,0076,цоль)мононадфталевой кислоты в 13 ц,г хлорофор 14 а. Смесь оставляют в холодильнике,на двоесуток, после чего фильтруют, промывают на 20 сыщенным раствором бикарбоната наприя,водой, сушат Ка,804, упаривают, остатокхроматографируют на колонке с окисью алюмингся (11 - П 1 степень активности), элюируя эпоксид смесью петролейного эфира25 (40 - 70 С) и эфира (10: 1). Получают 1,65 г(75%) эпоксида, т. кип. 135 С/0,4 мм рт, ст.;и-,и 1 4475Найдено, %: С 81,13; Н 13,72,С.НО30 Вычислено %: С 80)77; Н 13 45 Способ получения 2-метил,8-эпоксиокта декана, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, ацетиленид лзгтия подвергают взаимодействию с додецгиномв среде гексаметапола, полученную,при этом реакци очную массу обрабатывают изогептилбромидом при 20 - 25 С и подвергают гидрирова нию в присутстиии катализатора Линдлара с последующими окислением образовавшегося 2-метилоктадсценамононадфталевой кисло той в ореде хлороформа и выделением целевого продукта згзвеспными приемами.