Способ получения пропионового эфира гваякола

1 къОО. 500:ОЕае ОПИС ИЗОБР еСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Завцсимос от явт, свидетельства Заявлено 26.Х 1.1971 ( 1718664 с присоединением заявки М М, Кл. С 07 с 692 Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 22 Х 111.1973. 16 юллетсць Хе 34 Дата опубликования опцсашя 10.1.1974 ДК 547,29326(088.8) Авторыизобрстсцця С. Г. Полякова, М. П. Бабушкина, В. И. Б а Н, А. Даев, М. И. Мошкиц и Т. цый научно-исследовательскийи натуральных душисты ий,жулица, Н. Н. Зелен. Герасимовичнститут сиктетическивеществ явитель сесою ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОГ ЭФИ РА ГВАЯ 1(ОЛАбоеящсццц рсякццоц. ЭЦЦОЦОВЯ 51 ЦС,10 ТЯ В, ЕВ 151 ОЛ, КОТОРЫЦ МО. дл Я пол 1 сцц 51 0110 оцяющцсся прц смеси толуол ц ц случаях содержат быть цсцользовяц От Цой всех пион ПОта еваяола.даццым уруццс ыход проццоцата ЫХ ОЯЛЯЦСОВЫХ ОПЫ- еваяколя с учетом Изобретение относится к области получсция цропиоцата гваяколя, который является полупродуктом в синтезе цеццого душистого вещества - изоэвгецола.Извсстсц способ получения пропцоцата гваяколя путем этсрифцкации гваякола проццоцовой кислотоц с одцовремеццой азсотроццой отеоцкой воды в среде толуола прц 125 в 1 С в присутствии кислых каталцздторов. 10Эти катализаторы Образуют еомогеццый раствор с рсакциоццой смесью и, чтобы избежать осмолеция цропиоцата гваякола прц еео дальнейшем выделении, обязательно необходимо удалять цх тщатеЛьной промывкой 15 смеси солевыо 1 раствором, при этом образуется болыпос количество промывцых вод, с которыми теряются значительные количества исходцых продуктов.С целью устрацсция указанных цсдостат ков процесс проводят в присутствии твердых гстерогсццых катализаторов, преимуществеццо кислых сульфатов щелочцых металлов, бор ого ангидрида или борной кислоты, при 120 - 180 С с последующим отделением ка тализатора от реакциоццой массы мехацичсским способом, например фильтрацией.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, сцабжеццую термометром, елочным дефлеематором с водоотделителем, предварительно за полцеццым толуолом, ц обратным холодильником, загружают следующие количества омцоцсцтов, .: евяяола 40, проццоцовой кислоты 35,9, толуола 4,5 ц бцсульфата цятр 051 1,3. Этерцфцкаццю цровО.51 т црц температурес кипения рсякццоццой смеси 1140 160 ) до црср 1 П 1 сцц 51 ОтеОцц выдсля 01 цсйся воды; длцтсльцость реаццц 25 час,После охляждсцця реяццоццую смесь дсяцтцруют цлц фильтруют, я осадок цромываот цсбольшцм количеством толуоля. От полученного фильтра отеоцяют толуол ц цроццоцовую кислоту и после церсеоцц остятд в вауумс полу 1 От 44,7 г (выход 77,2% от тсорс.тцчссоео) 9801,-5 Оео цропцоцдтя гвдяолд с т. цц. 77 - 81 С прц 0,5,1,1 рт. ст и-с 1,5075 ц 3,5, промсжуточцой фриОццц с т. цц. 5177 С прц 0,5 1, рт. ст., со:1 срждцсй 50% ев:яол; ц 50 оцропцоцатя евяяОза. После цовторцой ваку м-цсрсеоцц послсдцсй дополнительно получают 1,6 г гвяяколя ц 1,6 г цроццоцдтя гваяола.Д 394356 Составитель ЮдинцеваТек ред Т. Ус кона 1(орректор Л. Новожилова Редактор Е. Хорина ЗЕ)каз 34117/О Изд Ее 1531 Тираж 523 Подписио. ЦИИИПИ Государственного ко 5 Еитета Сонета Министров СССР по дела)я изобретений и открытий Москва, Ж.35, Рауеиская наб., д, 415Типография, пр. Сапунова, 2 возврата всего гваякола, не е)спившего в реакцию, составляет 87 - 97% от теоретического.Г 1 р и м с р 2. В трсхгорлую колбу 1 сх. пример 1) загружают следующие количества компоцсптов, г: гваяколд 20, пропиоповой кислоты 35,9, толуолд 6,5 и борного ангидрида 3,9. Реакцию ведут, как Описаио в Еер)Е:5)ерс 1, в течсицс 12,5 час. После перегонки в вакууме получают 22.5 г (выход 77,2%) 97%-цого пропиоиата гваякола с т. ки:. 107 - 110 С при 2 лл рт. ст., ии 1,5078,Г 1 р ц м е р 3. В трехгорлую колбу зягружд)от следующие количества компонентов, г: гваякола 40, пропиоповой кислоты 35,7, толуолд 4,5 и бисульфита калця 1,3. Рсакцшо ве:еут, как описано в пример 1, в течение 24 час. После фракционировяния в гваяколс Опчают 45,9 и (неход 79%) 97%-Е)ого пропиоиатд гваякола с т, кцп. 80- - 85 С прп 1 лл рт. ст., п 2" 1,5088.П р и м с р 4. В трсхгорлую колбу загружа. еот сгЕедуЕоиЕис количества компонентов, и: гва)еесо;еа 40, пропиоцовой кислоты 28,7, луолд 4, и б)Есул.Е 1)е)тд еЕяЕрця 2,4, Рсд)кцию Е)едут, иди ОписдеЕО е) примере 1, в 1 сси пс 18 час. Поссс Е 1)р ее кццоЕвропе иия и ад ее )пгме пол)чают 19,6 и (выход 72%) 100%-ого пропцопата гваякола с т. кип. 83 С прц 1 л)л рт. ст., ио 1,5075. П р и м е р 5. В трсхгорлую колоу погружакт слсдующис количества компонсптов, и: гваякола 20, пропиоповой кислоты 35,9, то.луола 6,5 и борной кислоты 3,5. Реакцию ведут, как описапо в примере 1, в течспис 1 О час. После фракццоицроваиия в ваку 5 ме 5 пои Еают 20,1 г (выхо)Е 69%) 95%-ного пропиопдта гваякола с т. кпп. 105 в 1 С при 3 лл рт. ст., )1-0 1, 5080. 10 Предмет изобретения 1. Способ получения пропиоиового эфирагваякола пугсм нагревания гваякола с пропиоиовой кислотой в присутствии катализа тора и растворителя с азеотроппой отгоцкойвыделяющейся воды и выделением целевого продукта, от.еицаюЕиийся тем, что, с цельюпрощспия процесса, лпквидяциц сточных е)од ц повып 1 еги 5) выходя целсВОГО продкта, 20 процесс ведут при 120 - 180 С в е)рис тствиитвердого гс герогсппого катдлцзаторя с послсдук)пецк )тдслспЕЕсм его От редкци 011)ЕОЙ смеси механическим способом, например ф)Ел ьтр д ц 1 сй.25 2. Спосоо по и, 1, отяица)ои 1 айся тем, чпгов качестве катализатора используктг борный анпЕдрид.3. Способ по и, 1, от,еича)ОЕиийся тем, гго ке)честве катал)затора и рц кеея)от бори 1, ю 30 кисти)ту.4. Способ по п. 1, от,еица)оеиийся тем, чтов качестве катализе)Еора применяют кислые сульфаты щслочпых металлов.