Способ очистки отработанной серной кислоть •

169 О 84 ОПИСАЙЙЕЙЗОБРЕТЕН 1 АЯ ависимое от аьт. свидетельстваявлено 10.111.1964 (ЬЪ 887 рисоединением заявкиКл. 121, 25 Приоритет МПК С 0 кбиитэт г 10 д 8 лйм иэббрРтбиий и бТКРьпий ССС27.111,19 О 5 ата опубликования описан Авторыизобретен и Сергеев, В. Н. Егорова, Р, Б. Карпова и П. И. Яковлева анизация Госкомитета химической промышленност при Госплане СССР Заявитель ЕРНОЙ КИСЛО ИСТКИ ОТРАБОТАН Н 15 20 Подпасная группа4 Прн осуществлении известного способа очистки отработанной серной кислоты производства 4,6-динитро-алкилфенолов от органических примесей, заключающегося в окислительном укреплении отработанной серной кислоты в присутствии азотной кислоты, в процессе очистки образуются окислы азота, утилизация которых в условиях производства 4,6-динитро-алкилфенолов затруднена.С целью утилизации кислых отходов по предлагаемому способу отработанную серную кислоту обрабатывают хлором при температуре около 00 С с последующей фильтрацией, Перед обработкой хлором серную кислоту можно предварительно укрепить. Очищенную таким образом серную кислоту можно использовать в производстве сульфата аммония, а получаемый в процессе очистки хлоранил в качестве эффективного фунгицида и полупродукта для синтеза красителе:.Пример. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снаОжен 1 лую терх 10 метром, мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загр, жают 94 г технического фенола и 120 ллл куноосного масла, Смесь перемешивают при 95 - 100 С в течение часа и охлаждают до 60 С. К сульфомассе при этой же температуре из канельной воронки добавляют 250 г бутилсерной кислоты, содержащей около 20% связанного бутилена, Бутилсерную кислоту готовят смешением концентрированной серной кислоты с вторичным бутиловым спиртом илн же абсорбцией бутилена 750 О-ной серной кислотой,Полученнуго смесь перемешивают нрн постепенном повышении температуры до 80 С в течение 3 час, разбавляют 60 лл.г воды, охлаждают и выгружают, После выгрузки алкилата в эту же колбу заливают 530 г 301 г- ной азотной кислоты, которую при неремешнвании подогревают до 47"С. Прп этой температуре к перемешиваемой разбавленной азотной кислоте из капельной воронки постепенно в течение 2,0 час приливают алкилат, затем смесь перемешивают еще час нри постепенном повышении температуры до 75 С и нри этой температуре выдерживают в течение получаса.По окончании процесса ннтрования содержимое колбы выливают в делнтельную ворону, где оно отстаивается в течение 2 час, Верхний слой технического бутофена (4,6-динитро-бутилфенола) отделяют от нижнего кислотного слоя, промывают и взвешивают. Выход технического бутофена 152 г.Отработанная серная кислота (730 льг), отделенная от технического бутофена, представляет собой подвижную жидкость светлокорнчневого цвета с уд. весом 1,287 (при 20 С), общей кислотностью 437 г/л (в не ресчете на Н 2804) и содержанием органических примесей 5,3% (в пересчете на углерод).Этот сернокислотный отход загружают вколбу для вакуумной перегонки при остаточном давлении 100 лглг рт, ст, и температуре в колбе не более 100"С, от него отгоняют 325 лг,г воды, в которой содержится18,3 г/л азотной кислоты и 0,10/, органических примесей (в пересчете на углерод). 10Кубовый остаток укрепленной отработанной серной кислоты, представляющей собойгустую жидкость коричневого цвета с уд.весом 1,515 (при 20 С), общей кислотностью 794 г/л (в пересчете на Н ЯО,) и с содержанием органических примесей 6,85 з/, (впересчете па углерод), В количестве 400 лглзагружают в четырехгорлую колбу емкостью750 лгл, снабженную мешалкой, гильзой длятермометра, обратным шариковым холодильником и барботером. для подачи хлора. Содержимое колбы при перемешивании нагревают на водяной бане до температуры около100 С . и подают хлор со скоростью. 0,25 г/лгик. 25Через 42 час хлорирование прекращают,так как содержание органических примесей. в очищенной серной кислоте снижается до0,2% (в пересчете на углерод), после чегореакционную массу, представляющую собой ЗОсуспензию органических примесей в очищенной отработанной серной кислоте, охлаждают до комнатной температуры и фильтруютна вакууме-фильтре,Оставшиеся на фильтре органические продукты отмывают от серной кислоты два раза водой по 50 лгл и высушивают. Промывные воды присоединяют к очищенной отработанной серной кислоте, Полученную очищенную серную кислоту в количестве 385 лл, 40представляющую собой прозрачную, светложелтую жидкость, не содержащую ионов хлора, с уд. весом 1,535 (при 20 С) и общей кислотностью 889 г/л, (в пересчете на На 504)загружают в трехгорлую колбу емкостью 451000 мл. Содержимое колбы при перемешивании и охлаждении нейтрализуют 25%-ным водным раствором аммиака и затем нейтрализованньгй раствор упаривают. Получают 432,5 г сульфата аммония, который отвечает ГОСТУ 9097 - 59.Высушенные органические продукты (в колпчестве 134,8 г), представляющие собой маслообразное кристаллическое вещество оранжевого цвета, перекристаллизовывают из метилового спирта, После перекристаллизации получают 67,5 г хлоранила (выход 50,10/, по весу органических продуктов), содержащего 56,9 н органического хлора и имеющего т. пл.290 - 292 С, что отвечает техническим требоВаниям ТУ М У- 52 на хлоранил, вьшускаемый в промышленных масштабах.Из маточного раствора после выделения хлоранила путем отгонкп метанола выделяют смесь хлорпроизводных нитроалкил- и алкилнитрофенола (56,4 г), основным компонентом которой является дихлорнитрофенол. Как показали испытания, эта смесь характеризуется Высокими гербицидными свойствами, Она может быть рекомендована для использования в качестве гербицида сплошного действия для борьбы с сорной растительностью.По предлагаемому способу могут быть очищены отработанные серные кислоты производства диносеба из ортофторбутилфенола, динитроортокрезола (ДНОКа), 4, 6-динитро- амилфенола и других алкилпроизводных динитрофенола,Предмет изобретения1. Способ очистки отработанной серной кислоты производства 4,б-динитро-алкилфенолов от органических примесей, Отличаюгиийся тем, что, с целью утилизации кислых отходов, отработанную серную кислоту обрабатывают хлором при температуре около 100"С с последующей фильтрацией.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработке хлором подвергают предварительно укрепленную отработанную серную кислоту.ФСоставиетль В. А. СафоноваРедактор Л, К. Ушакова Техред А. А. Камышиикова 1(срректор А. А. БерезуеваЗаказ 521/12 Тираж 500 Формат бум. бОХ 901/з Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, д, 2