Способ получения а-феноксикарбоновых кислот

О П И С А Н И Е 172824ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельстваЧ.1962 ( 779064/23 Заявлен 2 Ч/ 14 о 4 нием заявкирисоед Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРПриоритетОпубликовано 07,Ч 11.1965. Бюллетень14Дата опубликования описа/ния 14 Ч 111.1965 ПК СО УДК 547,587.1,07(088 Авторыизобретения М. Козлов, В, И. Бурмистров и лит Заявитель РБОНОВЫХ КИСЛОТ составроэтана.глерода овавшеговыход овавший яют под ри этом спиртом, ствам ои ксиламиходного, оксинитПолучение а-феноксипропиы. а-феноксипропионовую кист, как описано в примере 1, В ивают при 100 в 1"С в течение г р-фенокси-а-нитропропана нтрированной соляной кислоты. ения до комнатной температую смесь экстрагируют эфиром. Пример оновой кисло лоту получаю колбе выдерж 24 час 9 1 225 мл конце После охлаж ры реакционн Подписная гр ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ФЕНО Известны способы получения сс-феноксикарбоновых кислот взаимодействием фенолятов с а-галоидокислотами и окислением арилоксиэтанолов.Предложенный способ получения а-фено ксикарбоновых кислот отличается тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента выпускаемых кислот р-фенокси-а-нитроалканы подвергают гидролизу концентрированной соляной кислотой при 110 в 1 С. 10 Получаемый в результате реакции второй продукт - солянокислый гидроксиламин - используется в различных производствах органического синтеза.П р,и м е р 1, Получение а-феноксиуксусной 15 кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 8,4 г (0,05 моль) р-феноксинитроэтана и 210 мл концентрированной кислоты, Смесь перегмешивают в течение 20 24 час при 100 - 110 С.После охлаждения отфильтровывают выделившуюся из раствора кристаллическую массу, фильтрат экстрагируют эфиром и эфир отгоняют. Оставшийся продукт присоединяют к 25 кристаллической части, Объединенный продукт перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода. В результате перекристаллизации получают 2,3 г а-феноксиуксусной кислоты в виде белых кристаллов с т. пл. 30 98 С. Анализ продукта: Найдено, /%: С 63,2463,25; Н 5,28; 5,33,С 8 Н 8 Оз Вычислено, %: С 63,17, Н 5,27,Выход а-феноксиуксусной кислотыляет 30% от исходного 13-феноксинитПосле отгонки четыреххлористогобыло получено 2,4 г непрореагирр-феноксинитроэтана. Таким образокислоты в расчете на прореагирР-феноксинитроэтана составляет 43%Раствор соляной кислоты разгонвакуумом 20 мм рт. ст. Выпавший посадок извлекают изопропиловымТ. пл. продукта 150"С. По своим свойсоответствует соляноки слому гидрону. Выход его 1,4 г, или 40% от исили 56/% от прореагировавшего р-фенроэтана.172824 Вычислено, %: С 65,04. Н 6,06. Составитель Т. КазанскаяТехред А. А, Камышникова Корректор О. И. Попова Редактор Б. федотов Заказ 883/2 Тираж 600 Формат бум. 60 Х 90/з Объем О,1 изд, л. Цена 5 кон,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 Эфир отгоняют при атмосферном давлении, а остаток подвергают вакуумной разгонке. При 102 - 104 С и 3 мм рт. ст. отгоняют смесь непрореагировавшего феноксинитропропана и а-феноксипропионовой кислоты. При охлаждении кислота выделяется из эфира в виде белых игольчатых кристаллов. Кристаллы отфильтровывают. Получают 3 г непрореагировавшего Р-фенокси-а-нитропропана. Т. пл, кристаллического продукта 115 С, что соответствует ц-феноксипропионовой кислоте (литер. данные: т, пл. 115 - 116 С), Это подтверждается также результатами элементарного анализа.Найдено, ф,; С 65,15; 65,12. Н 6,09; 6,11.СзН 1 вОз,Выход кислоты составляет 2,2 г, или 26 з/о от исходного и 40/о от прореагировавшего Р-фенокси-а-нитропропана, После упаривания под вакуумом раствора соляной кислоты было получено 1,2 г солянокислого гидроксиламина, или ЗФ/ от исходного, или 52% от прореагировавшего р-фенокси-а-нитропропана. 1 Предмет изобретения Способ получения а-феноксикарбоновыхкислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения ассор тимента получаемых кислот, Р-фенокси-а-нитроалканы подвергают гидролизу концентрированной соляной кислотой при температуре 110 в 1 С,