Способ разделения монои диалкиловых эфиров фосфорной кислоты

я ВНО 1 оз Советск оциалистинеск РеспубликОБРЕТЕНИЯВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от ав тельст 1661364/23. Кл. С 071 9/08 аявлено 24.Ч,1971 (М присоединением зая исударственный комитеавета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий торитет 05.Ч 11,1973, Бюллетень Л. 29 ДК 547.26118,0ОпуоликовЛата опубл 5,Х 1,1973 вани псаи Авторыизобретения Г. Титаренко, Л. А, Васякина, Л. А. Сохадзе и В, П. Щербак Заяви ПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ МОНО- И ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРО фОСфОРНОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к способу разделения и очистками фосфорорганических соединений, а именно .моно-.и диалкиловых эфировфосфорной кислоты, содержащих в алкильнойцепи более 7 атомов углерода, 5Высшие моно- и,диалкилфосфаты используются в качестве экстрагентов тяжелых и,редких металлов, эмульгаторов, поверхностно-активных веществ, добавок к топливам,Известен способ разделения высших монои диалкиловых эфиров фосфорной кислоты,образующихся при взаимодействии фосфорного ангидрида, полифосфорной кислоты соспиртами, путем нейтрализации смеси эфироведким кали с последующим разделением образующихся солей в водно-бензольной среде иих подкислением,Основным недостатком известного способаявляется его многостадийность.С целью упрощения процесса предлагается 20использовать для нейтрализации этиламин иразделять образующиеся соли предпочтительно в ацетоне, хлороформе, бензоле, гексанеили четыреххлористом углероде.Моноэтаноламинные соли моноалкилфосфорных кислот не растворяются в указанныхорганических растворителях и отделяютсяфильтрованием, Моноэтаноламинная соль диалкилфосфорной кислоты выделяется при отгонке растворителя от фильтрата. 30 2Предлагаемый способ является удобным препаративным методом получения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, содержащих более 7 атомов углерода в алкильной цепи, так как исходная смесь легко образуется при взаимодействии пятиокиси фосфора со спиртом. Выход индивидуальных кислот 70 - 90% в пересчете на содержание их в исходной смеси,Моноэтаноламинные соли алкилфосфорных кислот получают практически чистыми с высоким выходом. После подкисления и перекристаллизациот отделяют алкилфосфорные кислоты, содержащие 98 - 100% основного продукта,Количество моноэтаноламина, необходимое для нейтрализации алкилфосфорных кислот, рассчитывают по данным потепциометрыческого титрования исходной смеси на ЛПУ,Пример 1, Разделение моно- и дидодецилфосфорных кислот,Исходную смесь додецилфосфорных кислот получают прои взаимодействии фосфорного ангидрида с додециловым спиртом при 50 - 60 С в течение 6 - 7 час, Смесь содержит 39% мо. нододецилфосфата и 59% дидодецилфосфата.30 г полученной смеси додецилфосфорных кислот и 60 мл ацетона (чда), нагревают до 40 С, прикапывают,в течение 2 мин при перемешивании 5,22 г моноэтаноламина, выдержи3891 ОО Найдено Вычислено Т, пл., С (по литературным данным) Брутто- формула кислотный эк- вивалент кислотный эк- вивалент Т. плС Фосфат Растворитель Р, % Р, % 14,68 14,76 9,72 9,85 13,27 13,318,42 8,53 210 25,7 - 26,3 С,НОР29,2 - 30,1 С,.Н,О Р 14,75 205,8 МонооктплфосфатДпоктилфосфатМонодецилфосфатДидецилфосфат ХлороформТо же 29 - 30 322 318,8 9,62 238 44,3 - 45,1 С,ОН,зО,Р 13,0 45 238 Гексан 46 - 47 370,4 47 9 - 48 7 СаНзОР 378 8,2 То же Составитель М. МакаровТехред 3. Тараненко Корректоры: А. Николаева и Е. ДавыдкинаРедактор Т, Шарганова Заказ 3002/14 Подписное Изд.793 Тираж 523 Типография, пр. Сапунова, 2 3вают 2 час при 45 - 50 С, выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (3)( )(50 мл) и высушивают в вакууме. Получают 14,1 г (98%) моноэтаноламинной соли, монододецилфосфорной кислоты, т. пл, 102,5 - 103 С,ОНСНОР=ООН.ЫН,СН,СН,ОНВычислено, %: Р 9,48; М 4,28.С 14 НЗ 4 И Оз Р.Найдено, %: Р 9,95; М 4,36.Т. пл. моноэтаноламинной соли, полученнойиз монододецилфосфата, 102,5 - 103,1 С. Из фильтрата отгоняют растворитель и получают 18,2 г желтой вязкой жидкости, представляющей собой моноэтанола минную соль дидодецплфосфорной кислоты(С, Н,;О),РОН ХН,СН,СН,ОН Вычислено, %: Р 6,26; И 2,82.СмНзаХОзР.Найдено, %: Р 5,97; М 2,28,Выход сырца 91%,17,8 г моноэтаноламинной соли дидодецилфосфорной кислоты суспендируют в 100 млводы,и при перемешивании добавляют 20%,ную соляную кислоту до рН 1, Образующийсядидодецилфосфат экстрагируют эфиром(ЗХЗО мл), упаривают экстракт и получаютжелтоватые блестящие кристаллы, содержаПредмет изобретения 1, Способ, разделения моно- и диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, содержащих в алкильной цепи более 7 атомов углерода, путем нейтрализации смеси эфиров основанием с последующим разделением образующихся солей в растворителе и их подкислением, отщие 83,8% дидодецилфосфата (по данным по.тенциометрического питрования на ЛПУ).После перекристаллизации из метанола выделяют 13,6 г дидодецилфосфорной кислоты в5 виде белых блестящих кристаллов с т. пл.59,5 - 60 С.По литературным данным т. пл. дидодецилфосфорной кислоты 59 С.Вычислено, %: Р 7,15; кислотный эквива 10 лент 434,С 2,Нз,04 Р,Найдено, %: Р 7,27; кислотный эквивалент425,Выход дидодецилфосфата 77% в пересчете15 на содержание в исходной смеси,При подкислении в тех же условиях 12 г моноэтаноламинной соли монододецилфосфорнойкислоты получают 9,64 г монододецилфосфата, содержащего 95% основного вещества.20 После перекристаллизации из гексана выделяют монододецилфосфорную кислоту,в видебелых блестящих кристаллов с т. пл.59,6 - 60,2 С.По литературным данным т. пл. монододе 25 цилфосфорной кислоты 59,5 С.Вычислено, %: Р 11,66; кислотный эквивалент 266.С 12 Ни 04 Р.Найдено, %: Р 11,79; кислотный эквива 30 лент 260.Выход монододецилфосфата 90% на содержаниев исходной смеси.Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят разделение фосфатов, перечисленных в35 таблице. личающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве основания используют моно этаноламин. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве растворителя используют ацетон, хлороформ, бензол, гексан или четыреххлори стый углерод.