Способ получения циклических алкиленгликоль-5 органотиофосфатов

389 О ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик вт. свидетельств исимо Заявлено 15.Х 11.1970 ( 1499850 2.Ч, Кл. С 0719/1 рисоединением заявки Государственныи комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийПриоритетОпубликовано 05,7 1.1973, Бюллетень М Дата опубликования описания ЗО.Х.197 К 547,26118.07(088,8 Авторыизобретения К.. Кваш ю Всесоюзный научно-исс аявитсль овательскии инстит топатологии СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЛКИЛЕН ГЛ И КОЛЬ-Я-ОРГАНОТИОФОСфАТОВтиола ил чеством х( - 40) -хлоридов 5 фенилхло Целевы выходом приемами Прим 0 Я-,пропилтК раствору 0,05 г.моль 2,3-бутиленглпколь.хлорфосфита в 10 мл хлороформа при 20 С прибавляют . 0,05 г-моль ледяной уксусной кислрты, при ( - 40) - ( - 35) С приливают раствор комнатной температуры, полученный после добавления при ( - 40) - ( - ЗО)С эквп.молярного количества хлористого сульфурила или хлора к 0,055 г-моль пропилмеркаптана или 0,027 г-моль дипропилдисульфида, доводят температуру смеси до комнатной, удаляют растворитель в вакууме и после перегонки остатка выделяют ородукт, т, кип. 128 - 130 С/1,5 мм; и р 1,4830; д 4 1,2062. Вы ход 89%.Найдено, %: Р 4,39; Б 15,41.С 7 Н 1503 РЯ.Вычислено, %: Р 14,76; 3 15,23.Аналогично получают вещества, перечнс ленные в таблице,Изобретение относится к способу получений эфиров тиофосфорных кислот, а именно циклических алкиленгли коль-Я-органотиофосфатов общей формулы где А - алкилен;Я - алкил или арил, которые обладают физиологической активностью и могут быть использованы для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений,Известен способ получения циклических алкиленгликоль-Я-органотиофосфатов взаимодействием солей алкиленгликольтиофосфорных кислот с галоидсодержащими соединениями при нагревании. Выход продуктов не превышает 55%.С целью повышения выхода продукта предлагается алкиленгликольхлорфосфит обрабатывать уксусной кислотой и сульфенилхлоридом, предпочтительно в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, метиленхлорида, при ( - 50) - 20 С.В качестве сульфенилхлоридов целесообразно использовать реакционную массу, полученную при взаимодействии органического 1 ." . 1 гнГНР..7 ьс Г. А. Маджара( ЬЮРИОЮЯ и дисульфида с эквимолярным коли. лора или хлористого сульфурила при 20 С для алифатических сульфеннли 0 - 70 С для ароматических сульридов.е продукты, получаемые с высокпм (72 - 90%), выделяют известными , например перегонкой в вакууме. е р 1. Получение 2,3-бутиленглнкольиофосфата,Корректоры; Т. Гревцоваи Л. Орлова Редактор Т. Шарганова Заказ 2844/9 Изд.763 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 2. Получение этиленгликоль-Я- трет-бутилфенилтиофосфата.К раствору 0,5 г-моль 4-трет-бутилтиофенола в 20 мл сухого хлороформа при ( - 10) - 0 С добавляют 0,05 г-моль хлористого сульфурила, кипятят 30 мин и полученный раствор приливают при ( - 20) - ( - 10)С к раствору, полученному после добавления при 20 С к раствору 0,05 г-моль этиленхлорфосфита в 20 мл хлороформа 0,05 г-моль ледяной уксусной кислоты, доводят температуру реакционной массы до комнатной, удаляют растворитель в вакууме и после перегонки остатка выделяют продукт, т. кип. 182 - 184 С/1 мм, который при стоянии кристаллизуется, тпл, 68 - 70 С. Выход 79%Найдено, %: Р 11,18; Б 11,49,С 12 НдаОзРЯ,Вычислено, %: Р 11,35; Я 11,72,П р и м е р 3. Получение 2,3-бутилен-2,5- дихлорфенилтиофосфата.К раствору 0,05 г-моль 2,3-бутиленгликольхлорфосфата в 20 мл сухого хлороформа при 20 С прибавляют 0,05 г-моль ледяной уксус. ной кислоты, затем при ( - 30) - ( - 20)С добавляют раствор 0,05 г-моль 2,5-дихлорфенилсульфенилхлорида в 20 мл хлороформа, доводят температуру смеси до 1 комнатной, удаляют растворитель в вакууме и после перегонки остатка,выделязот продузкт, т. кип.210 - 213 С/1,5 мм; т. пл. 105 - 106 С (спирт).15 Выход 80%.Найдено, %: С 1 22,43; Р 9,69; Я 10,00.С 1 оНПС 120 зРЯ Вычислено, %: С 1 22,68; Р 9,90; Я 10,22.20Предмет изобретения 1. Способ получения циклических алкиленгликоль-органотиофосфатов общей формуляры 25 30где А - алкилен;К - алкил или арил,на основе алкиленгликолевых эфиров кислотфосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, алкиленгликольхлорфосфит обрабатывают уксусной кислотойи сульфенилхлоридом.2. Способ по 1 п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс, проводят в среде инертного органи 40 ческого растворителя, например хлороформа.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при ( - 50) - (+20)С,