Способ выделения моно-, ди-, поликарбоновых ароматических кислот

0 П 1 АФФ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик(22) Заявлено 22 с присоедннени (23) ПриоритетОпублнков зая Государственный немоте Совета Миннстроа СССР оо делам иэаеретений и открытийИ. Антонишин, О. П. Тушницкий и В. В, уменецкий Львовский ордена Ленина политехнический институт ЕЛЕНИЯ МОНО-, ДИ И ПОЛИКАРБОНОВЫХРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ 4) СПОСОБ В г 2окислении, загрязняющих ная таким образом смесь цаходит практического пр ислоты, Выделеноликислот не енения кислот. Поэтому выставляют собой смесь побочных продуктов мую содержанием всехделенные кислоты прароматических кислот Изобретение относится к способу выделения ароматических моно-, ди- и поликарбоновых кислот, которые являются важным исходным сырьем для многочисленных синтезов, связанных с получением мономеров б " и пластификаторов. Однако до настоящего времени процесс получения их из доступного сырья, каким являются продукты пере-, работки угля, высокомолекулярные соединения нефти, имеет трудности, связанные с 10 1 выделением чистых кислот или их солей изоксидата.По известному способу смесь, содержащую соли указанных кислот, титруют серной кислотой в водном растворителе. 15 При этом водонерастворимые кислоты отделяют фильтрованием, а водорастворимые 1кислоты извлекают подходящим растворите-, 1лем, например серным эфиром. Однако полного извлечения кислот известный способ 20 не обеспечивает ввиду того, что в водной среде силы кислот и солей нивелированы.ри подкислении оксидата до определенного , рН все компоненты последнего получаютобщую кислотность раствора, обусловливав Сущность изобретения заключается в том, что процесс выделения моно-, ди- и поликарбоновых ароматических кислот из солей соответствующих кислот ведут титрованием исходной смеси сильной минеральной кислотой в неводном дифференцируюшем растворителе до рН соответственно 7,5;5,5; 3,0; 1,0, При этом часть солей дифференцированно взаимодействует с неорганической кислотой с образованием органических кислот, которые сразу растворяются в данном дифференцирующем растворителе. Экстракты кислот отделяют от непрореагировавших солей и после отгонки из него растворителя получают конечные целевые продукты. Таким образом, меняя интервалы рН неводного раствора смеси солей ароматических карбоновых кислот, можно осушествить последовательное выделение фракций, содержащих кислоты с одной или двумякарбоксильными группами и т, д,3Выход кислот, их состав, пределы рН разделения ароматических кислот представлены в табл, 1..смеси, вес, % Соли кислот по солям по кислотам Б ензойной о-Фталевой и-Фталевойй - Фталевой 10,7 11,8 8,7 9,3 9,7 9,9 12,6 12,6 8,4 8,6 5,8 5,8 9,5 Гемимеллитовой Трнметиллитовой 10,0 11,3 9,81 1 ю 1 6,3 3,6 6,0 3,5 5,1 ТримезиновойМеллофановойПренитовойНехроматографируемыеВодонерастворимые 9,4 9,2 5,3 10,7 10,3 3,4 3,2 9,0 8,7 41,1 42,2 0,0 0,0 6,7 6,2 Разделение смеси ароматических карбоновых кислот с различным числом карбоксильных групп в молекуле или оксидата,содержащего соли указанных кислот, возможно толькопри условии применения 5растворителей дифференцирующего действия,таких как метипэтилкетон, , ацетон, ацетонитрил и некоторых других, растворяющих ароматические кислоты,Укаэанные соли разделяют следуюшим образом, Оксидат, полученный приокислении высокомолекулярных соединенийнефтигудрон, асфальт деасфальтизации),обрабатывают серной кислотой в присутствии фенолфталеина до нейтрализации свободной щелочи. Нейтральный раствор оксидата упаривают досуха, Соли в среде растворителя измельчают в коллоидной мельнице. Полученную суспензию загружают втитратор-экстрактор, разбавляют раствори-20телем предпочтительно метилэтилкетоном,Титрование ведут безводной серной кислотой при. интенсивном перемешивании реакционной смеси мешалкой. Контроль зарН раствора ведут по рН-метру со стеклянным и каломельным электродами. Дляпредотврашения попадания воды в титруемую смесь каломелевый электрод заполняют раствором хлористого калия в метаноле. Состав исходной смеси солей Летучие с водяным паром (уксусная) 6Образовавшиеся при разложении солей органические кислоты растворяют в растворителе. По достижении рН 7,5 прекращают титрование, и экстракт отделяют от непрореагировавших солей фильтрованием через пористую стеклянную пластинку, впаянную в титратор-экстрактор. Осадок промывают чистым растворителем, для чего в приемнике, создают разряжение. Киспоты выделяют из экстракта отгонкой растворителя. Осадок солей в титраторе-экстракторе снова обрабатывают по описанной схеме, только при более низких рН раствора. Процесс повторяется столько раэ, сколько необходимо для выделения всех фракций кислот. В осадке остающф сульфат натрия и продукты окисления сырья. П р и м е р. Разделению подвергают искусственно приготовленную смесь натриевых солей ароматических поликарбоновых кислот или оксидат, полученный окислением прямогонного нефтяного гудрона. Титрование солей в метилэтилкетоне ведут безводной серной кислотой при 20 С и расходе растворителя на экстракцию 50 г/г солей и на промывку 10 г/г солей. Состав разделяемого сырья и результаты разделения приведены в табл, 2 и 3. ароматических поликарбоновыхоксидата Состав оксидата, вес, % по солям по кислотам .,477996 8Таблица 3 / 7 Состав и выход кислот, полученных при титровании серной кислотойсолей искусственной смеси ароматическихполикарбоновых кислот иоксидата в метилэтилкетоне 7,5477996 Составитель А БобРедактор Н.Джарагетти Техред И.Карандашова Корректор Л.брахнина Заказ Д у ф Изд.И 8 МТиРаж 5 )9 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раущская иаб., 4 Предприятие Патентэ, Москва, Г-Ь 9, Бережковская иаб 24 9 Предмет изобретения1. Способ выдмения моно-, ди- и поликарбоновых ароматических кислот иэ смеси солей соответствующих кислот или оксидата путем титрования неорганической кислотой в растворителе, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью более четкого разделения, титрование ведут стуцы 10чато в неводном дифференцирующем раство"рителе до рН раствора 7,5; 5,5; З,О;1,0, полученные при этом экстракты послеотделения непрореагировавших солей под- Ь вергают перегонке.2.Способпоп. 1,отли чающ и й с я тем, что в качестве неводиогдифференпирующего растворителя применяют метилэтилкетон.