Способ получения

389097 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик ельства650582/23-4 ависимое от авт. свид Заявлено ОЗ,Ч.1971 ( с присоединением заявк ПриоритетОпубликовано 05.Ч 11.19 Дата опубликования оп М. Кл. С 070 49/3 Гааударатвениый камитеСавета Мииистрав СССРпа делам изобретенийи аткрытий 3. Бюллетень29сания 5.1.1974 ЧДК 547 781 3(088.8) Авторы зобретения Л, Б, Володарский и Т, К, Севастьяновавосибирский институт органической химиСибирского отделения АН СССР аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РОИЗВОДНЫХ 1-0 КСИ,2,5,5-ТЕТРАЗАМЕЩЕННЫ 3-ИМ ИДАЗОЛ И НО Вг 1 ч- (1-кето- ламина (1) в г уксуснокисят 1 час, расОставшийся -тетраметил- водой, филь, т. пл, 152,5 -извод- мида 3,3. Ъ=-)1Б7. -"н,с К 12,8. (дв 40), 1620 см О Изобретение относится к способу получения новых соединений 1-окси,2 5,5-тетразамещенных-З-имидазолинов., которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза стабильных иминоксильных радикалов.Известен способ получения 3-имидазолинов конденсацией а-аминокетонов с аммиаком и кетонами. Однако известный способ ограничен использованием в качестве исходных соединений а-аминокетонов, у которых аминогруппа находится у вторичного атома углерода. Использование в казачестве исходных сое.динений а-пидроксиламинокетонов с гидро.ксиламиногруппой у третичного углеродного атома позволило получить новые пространственно затрудненные гидроксиламины, которые являются исходными веществами для синтеза стабильных иминоксильных радикалов,Предлагаемый способ получения п ных 1-окси,2,5,5-тетразамещенныхэолинов общей формулы где К - водород, алкил, арил;Й 1 и Кз - анкил или арил,заключается в том, что а-пидроксиламинокетон или его соль подвергают взаимодействию с соответствующим кетоном и аммиаком или его солью, например ацетатом аммония. Реакцию обычно проводят в растворител", например в воде, спирте. В качестве растворителя можно исатользовать избыток исходного кетона, например ацетона, метилэтилкетона. Реакцию можно проводить при комнатной температуре или,при температуре кипения растворителя. Целевой продукт выделяют взвеспным способом. П р и м е р 1. К раствору 100метил-фенилпропил)-гидрокс15 мл ацетона прибавляют 0,65лого аммония. Суопензию кипяттвор фильтруют и упариваюткристаллический 1-окси,2,5,5фенил-З-имидазолин,промываюттруют и сушат. Вес 1,12 г (93%)154 С (гептан+спирт)Найдено, %: С 71,7; Н 8,3; КС 1 зН 18 КО.Вычислено, %: С 71,6; Н 8,3;УФ-спектр: Х 241 нмИ К-спектр: 3600 см -(ОН)Корректор О. Кудинова Редактор Л. Ушакова Заказ 3473/5 Изд.937 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 2. Конденсацией соединен п 1с метилэтилкетоном в присутствии ухсуспокислого аммония в условиях примера 1 полу.чают 1-океи,5,5-три метил-этил-феш:лимидазолин. Выход 98%, т, пл. 121,5 - 124 С(С=К).П р и м е р 3. Суспензию 0,50 г соединения 1,0,62 г циклопентанона и 0,65 г уксуснокислогоаммония в 6 мл спирта кипятят 20 мин. Ооразовавшийся раствор упаривают, Остаток растворяют в сухом эфире и упаривают. Оставшийся твердый 1-окси,5-диметил-спироциклопентилнфенил-имидазолин промываютпетролейным эфиром и фильтруют. Вес 0,54 г(С=К).П р и м ер 5. Суспензию 1,00 г хлоргп,дратаИ- (3 кето-метилбутил - 2) -гидрокеиламина и1,27 г уксуонокислого аммония в 10 мл ацетона кипятят 1 час, Суспензию фильтруют ифильтрат упаривают, Остаток разбавляютводой и экстрагируют хлороформом. Хлороформные экстракты сушат над сернокислыммагнием и упаривают в вакууме, К остаткудобавляют небольшое количество сухого эфира и охлаждают, Выпавшие кресталлы 1-окси 2,2,4,5,5-пентаметил-З-имидазолина промывают петролейным эфиром и фильтруют. Вес0,50 г (50%),.т. пл. 127 - 128 С (гептен),Найдено, %: С 61,9; Н 10,3; Х 18,0,Вычислено, %: С 61,5; Н 10,3; К 18,0. ИК-спектр: 3600 см -(ОН), 1660 см(С= - Х).П р и м е р 6. Сузпензпю 1,00 г хлоргдратаК- (3-кето-метилбутил - 2) -гпдроксилам гна и 5 0,6 г жидкого аммиака в 10 мл апотопа оставляют при комнатной темпер ату ре на 3 час.Суспензию фильтруют и фильтрат упаривают, Образовавшисся при охлаждении остаточка маслянистые кристаллы продукта 1-окси,2,4,5,5- 1 О пентаметил-имидазолина промывают петролейным эфиром и фильтруют, вес 0,48 г (47%).П р и м е р 7. Раствор 1,80 г хлоргидратаМ- (3-кето-метилбутил) -гидроксиламина в смеси 10 мл ацетона и 10 мл концентрированного водного аммиака сставляют при комнатной температуре. Через 2 час,раствор частично упаривают и из водного остатка выпадают кристаллы 1-окси - 2,2,4,5,5-пентаметил-З-ими О дазолина, вес 1,12 г (60%). 1, Способ получения производных 1-окси, 2,5,5-тетразамещенных-З-имидазолинов обшей формулы пде К - водород, алкил, арил;Ки Ка - алкил или арил,отличающийся тем, что и-гидроксиламинокетон или его соль подвергают взаимодействию4 О с соответствующим кетоном и аммиаком илиего солью, например ацетатом аммония, с последующим выделением целевого продуктаизвестным способом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что45 реакцию проводят в растворптел 1 напримерв воде, спирте,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве растворителя используют избытокисходного кетона, например ацетона, метилэтилкетона,4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийсятем, что реакцию проводят при комнатнойтемпературе или при температуре кипснпя растворителя.