Способ получения ненасыщенных спиртов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сопа Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимыи от патент Заявлено 01.Ч 111.1967 ( 1177079/23 Приоритет ОЗ.Ч 111.1966,11292/66,1. Кл. С 07 с 33/02 Г К 547.36.07(088.8 публиковано 23.Ч.1973. Бюллетень23 ата опубликования описания ЗО.Ч 111.1973 Авторыизобретени Иностранц снер и Бруно П(Швейцария) Иностранная фирм Живодан и Коыетер Фатерлаус Пауль Заявите СЫЩЕННЫХ СПИРТО ОСОБ ПОЛУЧЕ 2 Изобретение относитс ния ненасыщенных сп найти применение в п ленности в качестве душ Способ состформулы к способам п тов, которые фюмер ной пр стых добавок. олу.емогут омышв том, что соединения К, В СНгО иззе- дегиданныеспирПредлагаемый способ, основанный на стной реакции органической химии - ратации, - позволяет получить не опис в литературе соединения, ненасыщенные ты общей формулы Н Кз имеют указа т прп нагревании с последующим дуктов известлательно вести емые соединения динения, отвеч кие, оптически а транс-изомеры) где КьКг и рабатываю средством вых про Процесс жеПредлага также сое (рацемичес 1 акже нис-,1 г СНг О СНг% Нг 11 г 0 Н щий 1 - 4 атома углеатомов угруппа или я илн пенащии 1 - енильна аметиле группа Кз имеют указанные значения; алкилиденовые группы, соот. н Кг, например = СНг ил гдеККг иК 4 и Кв ветствующие =СН - СН,. таметилеповаКз - метил или эт штриховые линии, отхо начают двойную углер л,дящие о одную св атома Со, озь,ф%пКомитет по деламзобретеиий и открытийпри Совете МииистровСССР К 1 - алкил, содер рода;Кг - алкил, содер лерода, или К, и Кг - те ные значения, оодегидратирующим выделением целеымн приемами. при 100 - 160 С,включают в себяющне формулам ,тивные формы, а3В результате дегидратации нецасьпцецныхспиртов образуется смесь изомерных соединений, взаимно отличающихся положением цововеденной двойной связи. Когда К и К одинаковы, число изомеров, естественно, снижается.В качестве дегидратирующих средств пригодны кислые соли, например двусернокислыйкалий, прц применении которого получают выходы до 9 ОО/ю от теоретических, но могут применяться и другие катализаторы, пригодныедля дегидратации третичных алкоголей, например йод или фосфорная кислота.П р и м е р. 1, 437 г 6-этил-метплоктандиол-(1,6) медленно вносят в клайзеновскуюколбу, содержащую 20 г двусернокислого калия, и нагревают до 150 - 160 С, После снижения давления до 12 млг рт. ст. дистиллируютпри 120 - 123 С образовавшийся ненасыщенный алкоголь. Растворяют его в 1000 мл толуола, промывают 100 мл водного углекисло.го натрия и затем водой, до нейтральной реакции. Толуол выпаривают и полученный сырой продукт (415 г) подвергают фракционнойдистилляции. Получают 338,4 г смеси 6-этилметилоктен- (5) -ол- (1) и соответствующегопроизводного октена-(6), т. кип, 90 - 95 С/3 ммрт. ст.; гРф 0,8623; и 2 О 1,4610; выход 86/о.П р и м е р 2, 7,8 г 3,6,7-триметилоктандиола(1,6) дистиллируют в присутствии 0,5 г йодапри 100 - 120 С/11 мм рт. ст. Таким образомудаляют 0,5 г воды, растворяют в эфире, промывают раствором сернокислого натрия и затем водой. После высушивания и выпаривания растворителя получают 5,3 г смеси, содержащей 3,6,7-триметилоктен- (5) -ол- (1), 6-изопропил-метилгептен- (6) -ол- (1) и 3,6,7-триметилоктен- (6) -ол- (1), Дистилляцией получают смесь чистых продуктов, т, кип. 90 - 95 С/3 мм рт. ст.; ио 1,4620; выход 75,6/О,П р и м е р 3. 11,6 г 3-метил-пропилнонацдиола-(1,6) медленно вносят в 40%-ную, нагретую до кипения фосфорную кислоту, Дегидратизованный алкоголь захватывается водяными парами по мере образования. Дегидратация практически заканчивается через4 час. Дистиллят растворяют в эфире и про.мывают эфирный раствор до нейтральной реакции. После выпаривания растворителя получают 7,3 г сырой смеси 3-метил-пропилнонен-(5) -ола-(1) и соответствующего нонен-(6)изомера, Чистая смесь кипит при 111 С/ 3 лгмрт, ст д 42 0,8555; иф 1,4600,Пример 4. 10,3 г д,1-3.этил-б-метилгептандиола-(1,6) нагревают до 135 - 155 С в присутствии 0,5 г двусернокислого калия, Дегидратизованный продукт дистиллируют при пониженном давлении (25 мм рт. ст,), Дистил 383270 лят растворяют в эфире и промывают водой.После высушивация и выпаривания растворителя получают 9,3 г сырого продукта, цз ко торого дистилляцией получают 6,3 г смеси 5 3-этил-б-метилгептен- (5) -ол- (1) и соответствующего гептен-(6) -изомера, т. кип. 88 С/4 мм рт. ст,; с 1420 0,8603; и о 1,455, выход 69%. Продукт имеет запах ландыша, сирени, розы.10П р и м е р 5, Дегидратаццей описанным впримере 4 способом из 11 г г 1,1-3-этил-б-метилоктандиола- (1,6) получают 5,7 г смеси г 1,1-3- этил-б-метцлоктен- (5) -ола- (1), соответствующего октен- (6) -изомера и г 1,1-3-диэтцлгептец- (6) -ола-(1), т, кип. 98 С/4 мм рт. ст.; г 1," 0,8639; иР 1,4600, выход 57%Продукт имеет запах ландыша и розы.П р и м е р 6. Дегидратацией описанным впримере 4 образом из 10,7 г г 1,1-3,6-диэтилоктандиола-(1,6) получают 7,9 г смеси д,1-3,б.дцэтилоктен-(5)-ола-(1) и соответствующего октен-(6) -изомера, т. кип, 108 С/4 л м рт. ст.; гг 4" 0,8649; и" 1,4625, выход 8 о/о. Продукт имеет запах ландыша и липового цвета.г 5 Предмет изобретения 1. Способ получения ненасыщенных спиртов30 общей формулы СНгОН ржащий- 4 атома угле. где К алкил, срода;алкил, слерода,К и К 2та метилметил иийся те одержащииили фенильн- тетраметиленовая группали этил,м, что соеди 40 К- 5 атомов уг я группа или новая или пенбще ген отлича форм где КьК 2 и Кз им 55 рабатывают при н средством с посл вых продуктов из 2, Способ по п,процесс ведут приеют указанные значения, обагревании дегидратирующим едующим выделением целевестцыми приемами,1, отличающийся тем, что 100 в 1 С,