212253

О П И С А Н И Е 212253ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ,ПЬСТВУ Союз Советских Социалистическим Реооублик(л. 12 о 22 с присоединением заявки М МПК С ПриоритетОпубликован Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРК 547.339.211,07(088 969. Бюллетень Л Дата опуоликования описания ЗО.И.19 Авторыизооретения. Р. Коршак, А, М. Полякова, К. А. Магер и В. Н. Семянце Институт элементоорганических соединений АН СССРаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- И ИЛЦИАНАКРИЛА Даннполучен Изве арилци или а среде в присулярное ходного ход сы Для предотвращенияияющегося мономера нааппаратуры ее предварит10% -ньв раствором димбензоле или толуоле, а зчение 3 час, Выход сырчески количественный.ционируют в вакууме в полимеризации огго.стенках стекляной ельно обрабатывпот етилдихлорсилана в атем при 180 С в теого продукта практиСырой продукт фрак- токе инертного газа ое изобретение относится к способу ия алкил- или арилцианакрилатов. тен способ получения алкил- или анакрилатов взаимодействием алкилрилцианацетата с формальдегидом в нертного органического растворителя тствии фтористого калия, причем мосоотношение фтористого калия и псцианакрилата берут равным 1: 1. Вырого продукта не превышает 84%. Однако при осуществлении этого способа используют большое количество фтористого калия, кроме того, процесс идет в гетерогенной среде,С целью упрощения. синтеза мономерных алкил- или арилцианакрилатов предлагается способ, заключающийся в том, что реакцшо конденсации формальдегида с цианацетатами проводят в кислой среде при рН среды, не превышающем 5,5, что в значительной степени снижает возможность полимеризации обрамономерного алкил(арил) циаиа- рилата. Для предотвращения полимеризации образующегося мономера в реакционную смесь можно добавить комплекс фтористого бора с уксусной кислотой или серным эфиром, являющийся ингибитором полимеризации цизнакрилатов. Кроме того, дистилляцию проводят в присутствии ацетата меди,Реакцию конденсации осуществляют в среде сухого растворителя, преимущественно бензола, при температуре 60 - 90 С. В этих условиях реакция протекает с достаточной скоро ст ью. Выделяющуюся в результате конденсации воду собирают в водоотстойнике, По окончании реакции бензсл с остатками воды отгоняют в вакууме. После отгонки бензола реакционная смесь представляет собой довольно 10 подвижную маслянистую жидкость. Для выделения мономера реакционную смесь нагревают в вакууме в присутствии пятиокиси фосфора, ацетата меди и трикрезилфосфата в слабом токе ЯОв или СО Уже при темпера туре бани 130 С начинается отгонка мономера. Собирают фракцию, кипящую в пределах 60 - 130 С при 3 лм рт. ст.При работе с большими количествамц реагентов при выделении мономера из реакцион ной смеси ее прибавляют постепенно в нагретую до нужной температуры перегонную колбу.12253 Предмет изобретения Сосгавитслв В. ЛндрееваРедактор Л. Ушакова Тсхред Л, Я. Левина Корректор 3. И. Чванкина Заказ 14315 Тираж 480 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изооретепий и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2(гелия) и собирают фракцию, кипящую ь пределах 58 - 60 С (3 мм рт. ст.). Выход 80 го от взятого в реакцию цианацетата.Предлагаемый способ получения алкил- или арилцианакрилатов позволяет быстро проводить синтез этих соединений, выход продукта хороший, Образующийся мономер обладаег высокой адгезионной способностью к различным материалам.П р и м е р 1. 30 г (1 моль) параформа, 300 лг,г сухого бензола, 1,9 мл (0,02 лго.гг.) ппперидпна и 12 г (0,2 моль) ледяной уксусной кислоты загружают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, водоотстойником, термометром и капельной воронкой. Смесь с рН 5,5 нагревают до 60 С, и к ней в течение 10 мин при перемешивании приливают 113 г этилцианацетата, при этом происходит разогревание смеси до 72 С. Образующуюся в результате конденсации воду собирают в водоотстойнике, По окончании конденсации (10 миц) в реакционную смесь вводят сухую газообразную двуокись серы до рН 4 - 4,5 и в вакууме в токе инертного газа отгоняют бензол с остатками воды, Отгонка длится 20 мин. Реакционная съгесь имеет впд подвижной маслянистой жидкости, которую для разгонки приливают по каплям в колбу, содержащую 12 г пятиокиси фосфора, 18 г трикрезилфосфата, 0,64 г ацетата меди, и отгоняют мономер в токе инертного газа. Собирают фракцию, кипящую при 60 - 130 С (3 лгм рт. ст.). Стеклянную аппаратуру, в которой ведут отгонку, обрабатывают предварительно 10 огго-ным раствором диметилдихлорсилана в бензоле или толуоле. Выход 124 г (99 огго от теоретического). Полученный продукт фракционируют в токе сухого инертного газа в присутствии пятиокиси фосфора (6 г), ацетата меди (0,32 г). Выход 804 ст теоретического, т. кип. 58 - 60 С при 3 лг.и рт. ст, Мономер обладает высокой адгезией к различным материалам.П р и м е р 2. 30 г (1 моль) параформа, 300 лгл сухого бензола, 1,9 мл (0,2 лголь) пиперидпна, 12 г (0,2 лоль) ледяной уксусной кислоты и 0,02 ло,гь ВГз 2 СН,СООН загружагот в четырехгорлую колбу и из капельнойворонки приливают 113 г этилцианацетата,при этом смесь разогревается до 70 - 72 С.Образующуюся в результате конденсации во 5 ду собирают в водоотстойнике. По окончанииконденсации (10 - 15 мин) бензол с остатками воды отгоняют в вакууме в токе инертного газа. Затем в перегонную колбу прибавляют пятиокись фосфора, трикрезилфосфат и1 О ацетат меди в тех же количествах, чго и впримере 1, и отгоняют целевой продукт в гоке инертного газа. Собирают фракцию, кипягцуго при 56 - 112 С (3 мм рт. ст.). В дальнейшем мономер фракционируют, как в приме 15 ре 1.П р и м е р 3, Синтез проводят аналогичноописанному в примере 2, но вместо этилцианацетата берут н-бутилцианацетат. Получаю гмономерный н-бутилцианакрилат с т кип.20 68 - 70 С (1 мм рт. ст.),П р и м е р 4, Реакцию проводят так же,как в примере 2, но вместо ВГз 2 СН,СООНприменяют комплекс ВГа(С.На)аО, Получаютте же результаты.25 1. Способ получения алкил- или арилцианакрилатов взаимодействием алкил- пли арпл 30 цианацетатов с формальдегидом в инертноморганическом растворителе с последующимвыделением целевого продукта путем дистплляцип в вакууме в токе кислого газа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процес 35 са и повышения выхода целевого продукта,процесс ведут в кислой среде прп р 11 не выше5,5 и в присутствии ингибиторов полимеризации,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в40 качестве ингибиторов полимеризации используют комплексы фтористого бора с уксуснойкислотой или серным эфиром, или двуокисьсеры.3. Способ по пп, 1 и 2, отличтощийся тем,45 что, с целью уменьшения степени полимеризации, дистилляцию проводят в присутствииацетата меди.