Ан ссср

г ОП ИСАЙ ИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ380640 Союз Советских Социалистических Республик( 1653094/2явки Ъ" Зависимое от авт Заявлено 30.1 Ч,19 с присоединением тс 93,Комитет по делам изобретеиий и сткрыти при Совете Министров СССРПриор ит ДК 54.562 4.562. ,1.553.4.07 (088,8) Опубликовано 15.Ч.1973, Бюллетень М Дата опубликования описания 28 Ч 111.1 Авторы зобрете О. В. Бахвалов, Л. П. Камший и М. С. Денисо овосибирский институт органической химии Сибирского отделени АН СССРвите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 4, 4-ТРИАМИНОДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРАСмесь 17,5 г 4-ампнофенола ого ангидрида перемешивают пр 1 - 137 С) в течение 4 - 5 чпс, о;- 80 - 100 С и вьпнвагог в смесьОсадок. отфп:1 ьтровывают, одой и сушат. Получагот 25,8 г дпацетпл-аминофегола, т, пл хода целевого провой базы по прлофенол посл лова- пении, полученный 25 нол обрабатывают ждении, получензуют при нагреваазовавшимся 3-нитуют с 4-нитрохлор 1 (ул. вес. 1,50 - т окислов и охнтепс 1 гвном переляют 20 г О, Ичтобы теяперапревышала 5= С.1 не и после самоазотноп кислоть свобожленной о о - 10 С, прн и остепенно лобав минофенола так нной смеси не ангают охлажде к способу получеового эфира, котоие в качестве мотойких полимеров.ия 3,4,4-триа мино ючающийся в том, ифенилового эфира отной кислотой в лоты при темпераный прн этом проревании до 120 С р 0%-ной серной осстановле 1111 ем изцелевого продукта акого спосооа яв б улнолоступного иминодифенилового ие побочных труда минопроизволп 11 х рые юдшаот ка; Изобретение относится ния 3,4,4-триаминодифенил рый может найти применен номера для синтеза термосИзвестен способ получен дифенилового эфира, закл что диацетат 4,4-диаминод обрабатывают дымящей аз среде ледяной уксусной кис туре не выше 14 С, получен дукт обрабатывают при наг кислым реагентом, наприме кислотой, с последующим в вестным способом. Выход - 50%. Недостатками т ляются использование тр дорогого исходного 4,4-диа эфира, а также образован ноотделимых 1 ди- и тетра дифенилового эфира, кото чество конечного продукта.С целью увеличения вы дукта и расширения сырье лагаемому способу 4-амин тельно ацетилируют при ки О, Х - диацетил-аминофе азотной кислотой при охла ный нитропродукт гидроли нии раствором щелочи, обр ро-аминофенол конленсир бензолом в инертном растворителе, лучше в диметилформампле, в присутствии конленс.1- рующеГО аГента, такоГо, как уГлекпсзый ,алий, с последующим восстановлением 3,4-лпнитро-аминолифенилового эфира известным способом, Целевой пролукт выделяют известными приемами. Выход ло 66%.Полученный по предлагаемому сносом. продукт не содержит примесей ди- и тстраамннопронзводных лифенилового эфира, близких по сво 1 ствам к основному продукту.Использование 4-ампнофенола позволяет расцпр;1 ть сырьевую базу лля снгггеза 3,4,4- триаминолифеннлового эфира и удешевить его. Пример42 1 ьг уксуснкипении (135лаждают доводы со льдпромывают в380640 П р е д м е т,и з о б р е т е н и я Составитель М. Меркулова Техред Т, Миронова Корректор Е. Талалаева Редактор 3, Горбунова Заказ 386/172 Изд.537 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. Фил, пред. Патент разогревания реакционной смеси до 15 С перемешивают ее при этой температуре 20 - 25 мин и выливают в смесь воды со льдом. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 18,8 г (77%) О,г 1-диацетил- (З-нитро-аминофенола), т. пл. 142 - 143 С.Смесь 9,0 г полученного соединения и 150 мл 1 н. раствора едкого патра нагревают при 70 С и перемешивают при этой температуре 1,5 час, Продукт реакции охлаждают до 1 О комнатной температуры и подкисляют соляной кислотой до рН 2 - 3, Осадок отфильтровывают и сушат. Получают 3,8 г (65%) 3-нитро 4-аминофепола, т, пл. 147 - 149 С.15 Суспензию 11,4 г З-нитро-аминофенола, 10,4 г 4-нитрохлорбензола и 5,4 г прокаленного углекислого калия в 120 мл диметилформамида нагревают .и выдерживают при кипении 2 час. Охлажденный до 50 - 70 С продукт реакции выливают в холодную воду, отфильтровывают осадок, промывают его кипящей водой и сушат. Получают 17,3 г (95%,) 3,4- динитро-аминодифанилового эфира, т. пл.180 - 183 С. 25К суспензии 24,5 г железного порошка в 140 мл воды приливают 0,14 мл концентрированной соляной кислоты, затем при интенсивном перемешивании смесь нагревают до 50 - 70 С и выдерживают при этой температуре 30 мин, после чего прибавляют порциями 7 г 3,4-динитро-аминофенплового эфира, смесь нагревают и выдерткивают при кипении 2,0 - 2,5 час. Горячую суспензию фильтруют, а железный шлам промывают небольшим количеством кипящей воды. Смесь фильтрата и промывных вод охлаждают, выкристаллизовавшийся 2,4,4-триамино-дифениловый эфир от фильтровывают, промывают холодной водой и сушат, Выход целевого продукта 3,6 г (66% ); т. пл, 150,0 - 150,5 С; 151,0 - 151,5 (из воды) . 1. Способ получения 3,4,4-триаминодифенилового эфира с применением нитрования при охлаждении, гидролиза при нагревании, восстановления и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, 4-аминофенол ацетилируют, полученный О, 1 х 1-диацетил-аминофенол обрабатывают азотной кислотой, гидролизуют раствором щелочи, образовавшейся З-,нитро-аминофенол конденсируют с 4-нитрохлорбензолом в инертном органическом растворителе в присутствии конденсирующего агента, такото, как углекислый калий, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя применяют диметилформамид.