Способ получения производных нафталин-2, 3, 6, 7 тетракарбоновой кислоты

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23 Л 1.1971 ( 1686851,23 07 с 121/6 исоединением заявкиПриорите Комитет по делам зобретений и открытийДата опубликования описания ЗХ 111.1973 Авторыизобретени в. Лукьянец явител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ НАФТАЛИН,3,6,ТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫи прслла,аых нафтаты общей ОХг С 3 -Х 2, СОМ и 4,5-бис оизводнь ническог ормамида водного й тпературеС 001 ОСО - енсаци с пр де орг тстилф - без гой те где Х, группу чается фталон, и Х, ооразуют Р 1 тСО - , заклго-(дибромметнл)- ми малеиновой о растворителя,в присутствии одистого натриянапример при- СО в конд итрилав сре ер дик атора ышен кислоть наприм катали при по 46; 10,34.0,51. 30 Изобретение относится к спосооу пол ц нияпроизводных нафталинтстракарбоновых кислот, в частности не описанных в литературепроизводных нафталин,3,6,7-тетракарбоновой кислоты, которые могут найти приме, ениев качестве промежуточного продукта в основном органическом синтезе, например в производстве замешенных нафталоцианинов,Известен способ получения 2,3-дицианнафталина взаиводействием со-тетрабром-о-кснлола с фумаронитрилом в диметилформамиде вприсутствии йодистого натрия,Основанный на известной рсакциемый способ получения производилин,3,6,7-тетракарбоновой кислоформулы 75 - 85 С, с послелующим выделением целевого продукта известными приемами.П р и м е р 1. Смесь 3,12 г (0,02 моль) 4,5 диметилфталонитрила, 14,56 г (0,08 лтоль)бромсукцинимида и 0,1 г азоизобутиронитрилав 50 льг четыреххлористого углерола кипятят4 час при Уф-освещении (лампа ПРК), горячую смесь фильтруют, охлаждают, осадокрастворяют в бснзоле и хроматографируют наА 10 ъ, элюируя бензолом. После упариванияэлюата получают 3,08 г (33%) 4,5-био-(дибромметил) -фталонитрила, т. пл. 203 - 204 С,Найлено, %: Вг 67,97; 67,74; И 5,89; 5,90.С,НтВгЛ,.Вычислено, %: Вг 67,77; Х 5,94.Раствор 1,00 г (0,00212 лго.гь) 4,5-бис-(дибромметил) -фталонитрила, 0,3 г (0,003 лголь)малеинового ангидрида и 1,8 г (0,012 лтоль)йодистого натрия в 25 лтл диметилформамидаперемешивают 4 час при 75 - 85 С, охлаждают,выливают в 100 лгл воды, обрабатывают бисульфитом натрия для удаления образовавшегося в ходе реакции йода, фильтругот, переосаждают соляной кислотой из водного аммиака и получают 0,36 г (64%) 6,7-дицианнафталин,3-дикарбоновой кислоты, которая неплавится до 350 С.Найдено, %: 1 ч О,С;Н т,0;.Вычислено, оо. Х 1380641 Составитель О, Казенас Техред Е. Борисова Редактор Т. Шаргвнова Корректор И, Божко Заказ 2084/3 Изд.504 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Для подтверждения структуры 6,7-дицианнафталин,3-дикарбоновую кислоту кипятят в спиртовом растворе едкого кали, подкисляют соляной кислотой и получают нафталин,3- 6,7-тетракарбоновую кислоту, при этерификации которой эфирным раствором диазометапа образуется тетраметиловый эфир, т. пл, 181 - 182 С (по литературным данным т. пл. 181 - 183 С). 0,35 г (0,0013 моль) 6,7-дицианнафта. лин,3-дикарбоновой кислоты кипятят 2 час в 5 мл уксусного ангидрида, охлаждают и отфильтровывают 0,31 г (95%) ангидрида 6,7- дицианнафталин,3-дикарбоновой кислоты, когорый не плавится до 350 С.ЛаЙдено, %; С 67,84; 67,87; Н 1,91; 1,79 С;Н 4 И 20 з,Вычислено, %: С 67,75; 1-1 1,61.П р и м е р 2. Смесь 1,75 г (0,0037 .ноль) 44,5-бис-(дибромметил)-фталонитрила, 1,28 г (0,0074 моль) И-фенилмалеимида и 3,5 г (0,023 моль) йодистого натрия в 25 аил диметилформамида нагревают 6 час при 80 - 85 С, охлаждают, выливают на воду, обрабатывают бисульфитом натрия, перскристаллизацией осадка из диметилформамида получаог 0,96 г (80% ) М-фенилимида 6,7-дицианнафталин,3- дикарбоновой кислоты, т. пл.)350 С. 1-1 айдено, %; С 73,99; 74,18; 11 3,10; 3,12;1 х 13,59; 13,55.С 201 191"ЗО 2Вычислено, %: С 74,30;11 2,81; Х 1.,00.5Предмет изобретения1. Способ получения производных нафта.-.ин 2,3,6,7-тетракарбоновой кислоты общеи формулы10 15где Хи Х 2 - СООН, либо Х 1 и Х образуют групп - СОМР 11 СО-, - СООСО - , от,шцаюи 1 ийся тем, что 4,5-бис-(дибромметил)-фталопитрил конденсир ют с произодпыми малси новой кислоты в среде о;)ганического растворитетя, например диметилформамида, в присутствии катализатора - безводного йодистого натрия при повышенной температуре и выделяют целевой продукт известными приема ми.2. Способ по п. 1, отлипаюирйся тем, чтопроцесс ведут при 75 - 85=С,