Способ получения n-ацилбензоксазолонов

, ффССОЮЗьт МиИты.:"адьо .с нЪ, ,. "ЬА ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 17.11.1971 ( 1623393/23 4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 05,17.1973. Бюллетень17Дата опубликования описания ЗО.Л 11.1973 М. Кл. С 070 85,48 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете МинистровУД К 547.787.3,07(088.8) Авторыизобретеьсия Н. А. Алиев, Р, Г, Афлятуиова, Ч. Ш, Кадыров и Ж, Ешимбетов Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт химии растительных веществ АН Узбекской ССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯАЦИЛБЕНЗОКСАЗОЛОНОВ где Х - хлор,К - алкил мещенный фес соответствусощ вергают взаи алифатической при повышенп но при 105 - 13 бром, водород , феиил, галоге ил, заключающ ий Х-ацетилбен модессствию сили ароматлч ой температуре 0 С. ппа;килзаи, что 25 н подующей слотой ествен 30 нитрогрун- или алийся в тозоксазолосоответствеской кипреимущ Йзобретепие относится к новому способу йо. лучения М-ацилбензоксазолонов, которые могут найти прнменение в сельском хозяйстве,Известен способ получений К-ацилбестзоксазолонов, заклюЧающийся в том, что незаме щенссый,или 6-замещенный бензоксазолононподвергают ацилироваишо хлорангидридом алифатической,или ароматиЧеской кислоты в присутствии акиептора кислоты в органическом растьорителе с последующим выделени ем продуктов, известным способом. С целью упрощения процесса предлагается способ полученни Х-ацилбензоксазолонов общей формуы15 ЦелевЫе продукты вьцеляют известНЬ 1 М ййо со бом.Предлагаемый способ пе требует йрнменений органического растворителя и акцептора кисЛоты, Кроме того, сокращается время проведения,реакции.П р и м е р 1. Х-Бензоилбессзоксазолон.Смесь 5,31 г (0,03 лтоль) сч-ацетьслбессзоксазолоиа и 3,66 г (0,03 моль) бензойпой кислоты нагревают с обратным холодильником в течение 3 час ири 120 в 1 С. Затем, используя прямой холодильник, медленно отгоняют выделившуюся в результате реакции уксусную кислоту, т. е. собирают фракцию с т. кип. 105 - 120 С. Остаток в перегонной колбе выливают в стакан, в котором он по мере охлаждения застывает. Продукт промывают 2 осо-ньсм водным раствором КОН, а затем водой, Перекристаллизацией из спирта получают 4,5 г Х-бензоилбензоксазолона, т, пл. 162 в 1 С спо лит. данным т. пл. 165 С), Выход 64,1 % от теории. Смешанная проба плавления продуктов, полученньсх двумя способами, депрессии не дает. Проведение этой реакции в среде органических растворителей сбензол, ксилол) не дает нужного эффекта.П р и м е р 2. сч-Пропионилбеьсзоксазолон.В условиях примера 1 из 2,22 г (0,03 моль) пропионовой кислоты и 5,31 г с 0,03 моль) Х-ацетилбензоксазолона получают 4,0 г целеЗаказ 2341/8 Изд.572 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откр тий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 8вого продукта, т. пл. 81 - 82 С (из спирта), мол, вес 192 (определен масс-спектрометрически). Выход 50% от теории,.11 р и м е,р 3. М-Валерилбензоксазолон.В условиях примера 1 из 3,06 г (0,02 доль) и-валериановой кислоты и 3,54 г (0,02 моль) Х-ацетилбензоксазолона получают 4,0 г валерилбензоксазолона, т. пл. 61 - 63 С, Выход 60,9/о от теории.Найдено, %: С 65,80. 1 ОН 10 а.Вычислено, %; С 65,75.П,р и м ер 4. Х-Капроилбензоксазолон.В условиях примера 1 из 2,32 г (0,02 моль) капроновой кислоты и 3,54 г М-ацетилбензоксазолона получают 3,5 г Ы-капроилбензоксазолона, т. пл. 67 - 69 С (из спирта). Выход 72% от теории.Найдено, %: С 67,20.СиНй 1 Оа 2Вычислено, %: С 66,94, 66,90.П р,и м е,р 5. И-Бензопил-бромбензоксазолон,В условиях примера 1 из 2,44 г (0,02 моль) бензойной кислоты и 5,12 г (0,02 моль) М-ацетил-бромбензоксазолона получают 2,5 г целевого продукта, т. пл. 167 - 169 С(из бензола). Выход 39,6% от теории.11 р и и ер 6. М-(2-Хлорбензоил)-бензоксазолон. 30В условиях примера 1 из 4,68 г (0,03 моль) 2-хлорбензойной кислоты синтезируют 6,2 г 1 ч-(2-хлорбензоил)-бензоксазолона, т, пл. 67 - 60 С (из спирта). По лит, даниным.т, пл. 70 -71 С, Выход 75 от теории. Смешанная проба плавления с продуктом, полученным через хлорангидрид, не дает депрессии,П р и м е р 7, 1 ч-(о-Хлорбензоил)-6-бромбензоксазолон.Аналогично примеру 1,из 3,12 г (0,02 моль) о-хлорбензойной кислоты и 5,2 г (О;02 моль) Х-ацетил-бромбензоксазолона получают 1,5 г К - (о - хлорбенвоил) - 6 - бромбензоксазолона, т, пл, 117 в 1 С (из смеси бензол-петролейный эфир), Выход 21% от теории, Продукт не дает депрессии с веществом, полученным через хлорангидрид о-хлорбензойной,кислоты. Предмет изобретения 1, Способ получения 14-ацилбензоксазолоновобщей формулы где Х - водород, хлор, бром, нитрогруппа;К - алкил, фенил, галоген- или алкилзамещенный февил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующий И-ацетнлбензоксазолон подвергают взаимодей. ствию с соответствующей алифатической или ароматической кислотой при повышенной температуре с последующим выделением продуктов известным способом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 105 - 130 С,