Способ получения производных n-пипepидиh(mopфoлин)-бутин 2-карбоновых кислот

276 О 58 ОПИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 р, 1/01 Заявлено 22,1.1969 ( 1300118/23-4) присоединением заявки1309960/23-4 Комитет по делам эобретений и открыти при Совете Министров СССРПК С 07 с 1 29/24 иоритетубликовано 14,Ч 11.1970. Бюллетеньта опубликования описания 6.1.1971 ДК 547822303 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1 ч-ПИПЕРИДИН(гт 10 Р ЛИН)-БУТИН-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ25%-ным в 8 - 9) и также и. Эфирную вь шом, фильтр воро одным экстрагтяжк щелачиваютаммиака (рНловым эфпроводным пота5 растворительВ остаткеперекристалл41 С руют этиушат без- паривают ют,Х-морфолплбутнн-пальмитат, ованный из гексана; т. пл. 39 -1 ч-морфолилбутин0 ляет собой крпстал цвета, Выход 3,66 г дстав 2-пальмитат пр гческое вещество (92,9% от теорет белог ческо го 0,87;73,23; Н 10,9 Найдено, %: С 72М 3,61; 3,48.15 Вычислено дляН 11,01; гхт 3,55.Строение Х-вторподтверждено данныобнаружены полосы20 85; 73,ггН.эОИ ьмитата которок =С-свя фолплбутин-па ги ИК-спектра,поглощения О Ф- С - груп СН-связи вы воб- области тн 2238 сх сзг г, - О - и зн в обл ласти 173 1135 схг25 Известен способ получения производных 1 ч-пиперидин (морфолин) - бутин-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии ацетата меди в среде органического растворителя.Предложенный способ получения производных 1 ч-пиперидин (морфолин) -бутин-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином (морфолином) в присутствии одноиодистой меди в среде органического растворителя.Использование в качестве катализатора одноиодистой меди позволяет повысить выход целевых продуктов,Пример 1. Получение 1 х 1-мор ф олилбутин - 2-пальм итата. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагоевают в течение 6 час при 97 - 98 С смесь,состоящую из 0,45 г (0,015 г лголь) параформа, 1 лгл (0,01 г лголь) морфолнна, 2,95 г (0,010 г гголь) нропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 игл диоксана и 0,2 г одноиодистой меди (6 - 7% от веса пропаргилпальмитата). После охлаждения к реакционной смеси добавляют 100 мл 5%-ного раствора НС 1 (рН 4 - 3) и экстрагируют этиловым эфиром непрореагировавшую часть пропаргилпальмитата. Водный слой под 30 -связи в области 1315 см -276058 Предмет изобретения Составитель И, Бочарова Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Коррекгоры: Л. Корогод и Е. ЛасточкинаЗаказ 3398/ Тираж 480 ПодписнзеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Пример 2. Получение К-пиперидилбутил- пальмитиновой кислоты. В условиях примера 1 в результате реакции смеси, состоящей из 0,45 г параформа, 1 мл пиперидина, 2,95 г пропаргилового эфира пальмитиновой кислоты, 40 мл диоксана и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 3,58 г (91,2% от теоретического) с т. пл, 36 - 39 С (из гексана).Строение вещества подтверждено аналогичным путем. Пример 3, Получение М-пипер иди л б у т и н- с т е а р а т а. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают смесь, состоящую из 1,0 мл (0,01 г моль) пиперидина, 1,5 мл (0,015 г моль) 37 о/о-ного формальдегида, 3,23 г (0,01 г моль) пропаргилстеарата, 40 мл бензола и 0,15 г одноиодистой меди (4,6% от веса пропаргилстеарата) при 80 - 85 С в течение 5 - 6 час. После охлаждения реакционную смесь подкисляют 2/о-ным водным раствором соляной кислоты до рН 5 4, непрореагировавшую часть пропаргилстеарата экстрагируют этиловым эфиром и эфирный слой отделяют, Воднокислотный слой подщелачивают 25%-ным аммиаком до рН 8 - 9, экстрагируют этиловым эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным Хаа 304, фильтруют, выпаривают растворитель. И-Пиперидилбутин-стеарат,перекристаллизованный из октана, представляет собой кристаллическое вещество белого цвета с т. пл, 43 - 45 С. Выход 4,02 г (95,5 от теоретического). Найдено, %: С 77,15; 77,17; Н 11,59; 11,80;Х 3,56; 3,45.Вычислено для СвтН 490 зХ, %: С 7 4;Н 11,77; Х 3,34.5 Строение Х-пиперидилбутин-стеарата подтверждено ИК-спектроскопией,Пример 4. Получение И-м о р ф о л и лбутин-стеарата. В аналогичных усло виях примера 1 в результате реакции смеси,состоящей из 2 мл морфолина, 3 мл формальдегида, 6,45 г пропаргилстеарата, 60 мл бензола и 0,2 г одноиодистой меди, получают продукт с выходом 7,45 г (98,2% от теорети ческого) с т. пл. 47 - 50 С (из октана).Найдено, %, С 73,95; 74,07; Н 10,98; 11,3;И 3,37; 3,56.Вычислено для СваН 4,0 зК, %. С 74,15;Н 11,22; Х 3,32.20 Строение 1 х 1-морфолилбугин-стеарата подтверждено ИК-спектроскопией. 25 Способ получения производных Х-пиперидин (морфолин) -бутин-карбоновых кислот взаимодействием пропаргилового эфира карбоновой кислоты с параформом и пиперидином(морфолином) в присутствии катализатора 30 в среде органического растворителя с последующим выделением целевого подукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют одноиодистую 35 медь.