Способ выделения 2и знметилтиофенов из их смесиt (jtt i.: .: . • i-j j-•-. • •i •: gt; amp; • =ч: •j v•ч•l ™. -jl»™-™”™

Союз Советских Социалистических РеспубликПриорит Комитет по делам зобретений и открытийУДК 547.732.07(088,8 убликовано 05.1 Ч.197 г 3. Бюллетеньта опубликования описания 11 Ч 11.197 при Совете Министро СССРАвторы зобретени М. И. Зарецкий, В. Г, Подоляк, С. 3. Тайци Н. Ф. КононовИнститут органической химии имени Н. Д. Коган 3 аявител елинского СПОСОБ ВЫДЕЛЕи 3 МЕТИЛТИОФЕНОВ И ИЯИХ СМЕСИИзобретение относится к не описанному в литературе способу выделения 2- и 3-метилтиофенов из их смеси, Полученные чистые метилтиофены могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза различных соединений с ценными свойствами, например для синтеза метилзамещенных макроциклических кетонов с запахом природного мускуса.Известен способ разделения м- и и-крезолов путем экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента бензилового спирта.Достаточно четкое разделение этих изомеров ректификацией затруднено из-за низкого значения коэффициента относительной летучести (сс= 1,09), которое определяется близостью температур их кипения (Л 1=3 - 4 С).Предлагается способ выделения 2- и 3-метилтиофенов из их смеси путем экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента алифатических гликолей (диэтиленгликоля), амидов (Х,М-диметилформамида), лактамов (И-метилпирролидона), аминов (моноэтаноламина) .Предлагаемые растворители при достаточно высокой селективности являются химически стойкими безвредными веществами, которые можно легко регенерировать обычной перегонкой или ректификацией. Относительная летучесть смеси 2- и 3-метилтиофенов (прп концентрации растворителя 85 вес. %) в присутствии указанных веществ составляет 1,3 - 1,5.П р и м е р 1. Смесь следующего состава(по данным ГЖХ): 2-метилтиофеп 84 вес. %, 5 3-метилтиофен 16 вес. % разделяют па насадочной колонке эффективностью 30 т.т, (определено при полном орошении) экстрактивной ректификацией с М,К-диметилформамидом.Исходную смесь непрерывно подают в сред нюю часть колонки со скоростью 20 мл/час,а разделяющий агент - К,Х-диметилформамид - в количестве 200 .мл/час, Температура в кубе колонки 150 С, температура верха колонки 112 в 1 С, После вывода колонки па 15 режим отбирают в виде дистиллята 2-метилтиофен (чистота 98%) со скоростью 15 - 16 мл/час при флегмовом числе 4. Из куба колонки непрерывно отбирают 200 - 205 мл/час смеси Х,Х-дихгетгглфорхгакгида с 3-метилтиофе ном, из которой обычной ректификацпей приатмосферном давлении получают 3-метилтиофен чистотой 97 - 98%, Потери 2- и 3-метилтиофенов 2,0%.П р и м е р 2. На той аггее г:,ологгке экстрак.25 тивой ректификации разделяют смесь 2-метилтиофена и 3-метилтиофена того же состава, что и в примере 1. 1 Лсходпую смесь непрерывно подают в колонку со скоростью 25 мл/час, а разделяющий агент - И-атетил ппрролидо - в количестве 300 тг.г/час. Тем376379 20 Предмет изобретения Составитель А. Нестеренко Техред Т. КурилкоЗаказ 184614 Изд.424 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3пература в кубе колонки 200 С, температура верха колонки 112 в 1 С. Дистиллят (98 вес. % 2-метилтиофена) отбирают со скоростью 15 чл/час при флегмовом числе 4, Из куба колонки отбирают смесь К-метилпирролидона и 3-метилтиофена в количестве 310 мл/час, Обычной ректификацией при атмосферном давлении из этой смеси получают 3-метилтиофен (чистота 97 - 98%). Потери 2- и 3-метилтиофенов 1,5 - 2,0%,П р и м е р 3. На колонке экстрактивной ректификации по примеру 1 с использованием в качестве селективного растворителя моноэтаноламина разделяют смесь изомеров следующего состава (по данным ГЖХ); 2-метилтиофен 14 вес. /о, 3-метилтиофен 86 вес. %. Исходную смесь непрерывно подают в среднюю часть колонки со скоростью 20 мл/час, а моноэтаноламин - в верхнюю часть колонки в количестве 350 мл/час, Температура в кубе колонки 166 С, температура верха колонки 112 в 1 С. После выхода колонки на режим отбирают дистиллят, содержащий 2-метилтиофен (чистота 98%), со скоростью 5 мл/час при флегмовом числе 7. Из куба колонки отбирают 360 - 365 мл/час смеси моноэтаноламина и З-метилтиофена, из которой ооычпой ректификацией выделяют 3-метилтиофен (чистота 97 - 98% ) . Потери 2- и 3-метилтиофенов 1 - 2%. П р и м е р 4. Смесь следующего состава(по данным ГЖХ): 3-метилтиофен 86 вес. %, 2-метилтиофен 14 вес. % разделяют на той же колонке, что и в примере 1, с использованием 5 в качестве разделяющего агента диэтиленгликоля. Смесь изомеров непрерывно подают в среднюю часть колонки со скоростью 20 мл/час, а диэтиленгликоль - в верхнюю часть колонки в количестве 350 мл/час. Ди стиллят отбирают со скоростью 4 - 5 мл/час,Температура в кубе колонки 220 С, температура верха колонки 112 в 1 С, Флегмовое число 7. Кубовую жидкость, состоящую из диэтиленглнколя и З-метилтиофена, отбирают 15 со скоростью 360 - 365 мл/час. Из этой смесиректификацией выделяют 3-метилтнофен (чистота 98% ) . Потери 2- и 3-метилтиофенов 1 - 2%. Способ выделения 2- и 3-метилтиофенов изих смеси, отличающийся тем, что смесь 2- и 25 3-метилтиофенов подвергают экстрактивнойректификации с использованием в качестве разделяющего агента И,И-диалкила мида, И-алкиллактама, алифатического гликоля, этаноламина с последующим выделением це левого продукта известным способом.