Способ выделения бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот

Союз Советских Социалистических РеспубликвидетельстваЗависимое от авт. Заявлено 31.Ч.19711666451/23-4) л. С 07 с 67/06 С 07 с б 9/бб явкирисоединениев Приоритет митет по лел зобретений и открытийри Совете МинистровСССР бликовано 05.1 Ч.1973. БюллетеньУДК 547.2926 (088.8,ата опубликования описания 7.Ч 1.19 Авторы зоб ретени В. Д, Симонов, 3. М, Полуэктова, А, Г. Мезенцева, Т. Н. Маямс и Е. А. Брахфогельский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений явител ПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БЕНЗИЛОВЫХ ЭфИРО АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ иной массы, эфира и 535 1 ср- бенг этсрнфицирт50 г оензилоио жаще Изобретение относится к способу выделения бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, например бензиловых эфиров 2,4-Д, которые являются высокоэффективными гербицидами.Бензиловые эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот получают этерификацией этих кислот бензиловым спиртом в присутствии арилсульфокислот в качестве катализатора.Процесс ведут в избытке бепзилового спирта, который используется также в качестве азеотропообразующего агента для отвода воды из зоны реакции.Выделенне целевого продукта путем отгонки растворителя (бензилового спирта) в присутствии высококипящих бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот требует длительного нагрева реакционной массы, что способствует образованию побочных продуктов, таких, как бензальдегид, дибепзнловый эфир, и получению бензилового эфира в виде пасты коричневого цвета, которая содержит до 1 О - 20% разнообразных продуктов, получаемых из бензилового спирта. Выход эфира на стадии выделения 78%,С целью улучшения качества целевого продукта и угелнчения его выхода предлагается реакционную массу обрабатывать одноатомным спиртом Ст - Сч с последующим охлаждением до ( - 5) - 0 С и отделением осадка целевого продукта, например, центрифугированием.Исходный одноатомный спирт целесообразно брать в количестве 0,8 - 1 вес. ч, на 1 вес. ч.5 бензилового спирта.Растворимость бензиловых эфиров арилоксиалкилкарбоповых кислот в низших одноатомных спиртах составляет 0,5 - 1%, а в бензиловом спирте 10 в 14% . При добавлении к10 этерифицированной массе низших одноатомных спиртов и охлаждении до ( - 5) - 0 С растворимость бснзиловых эфиров в бензиловомспирте снижается до 1 - 2%, целевой эфир выпадает в осадок, который легко отделяется,15 например, центрифугированием. Фильтрат после первого выделения эфира вновь охлаждаюти выпавший эфир центрифугируют, Таким образом можно выделить до 90 - 95% целевогоэфира, который представляет собой белый20 кристаллический продукт, содержащий 97 -99% основного вещества.Из фильтрата после вторичного выделеш 1 яэфира отгоняют при атмосферном давлениинизшие спирты, которые используют для по 25 следующих выделений эфира, а затем отгоняют в вакууме бензиловый спирт.Г 1 р и м е р 1. Выделение бензнлового эфира 2,4-Д,К 787Заказ 619/9 Изд. Мо 425 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 зилового спирта, добавляют при перемешивании 535 г метилового спирта, охлаждают до ( - 2) - 0 С, выпавший в осадок эфир центрифугируют, а фильтрат вновь охлаждают и еще раз центрифугируют. Получают бензиловый эфир 2,4-Д, содержащий 98/о основного вещества, т. пл. 43 - 45 С.Выход эфира на стадии выделения 92%.П р и м е р 2, Выделение бензилового эфира 2,4,5-трихлорфенокси-а-пропионовой кислоты (2,4,5-ТП) .К 57,6 г этерифицированной массы, содержащей 28,4 г бензилового эфира 2,4,5-ТП и 28 г бензилового спирта, добавляют при перемешивании 22,4 г этилового спирта, охлаждают до ( - 2) - 0 С, выпавший в осадок эфир центрифугируют. Полученный бензиловый эфир 2,4,5-ТП представляет собой белый кристаллический порошок, содержащий 98% основного вещества. Т, пл. 83 С, Выход эфира на стадии выделения 95/о.П р и м е р 3, Выделение бензилового эфира 2,4-Д.К 787 г реакционной массы, содержащей 250 г бензилового эфира и 535 г бензилового спирта, добавляют при перемешивании 535 г изопропилового спирта, охлаждают до ( - 2) - 0 С, осадок эфира центрифугируют, фильтрат охлаждают и еще раз центрифугируют. Полученный бензиловый эфир 2,4-Д, со держащий 98% основного вещества, представляет собой пластипчатые кристаллы белого цвета, т. пл. 43 - 45 С. Выход эфира на стадии выделения 95/о. 10 Предмет изобретения 1. Способ выделения бензиловых эфироварилоксиалкилкарбоновых кислот из реакционной массы, содержащей бензиловый спирт,15 отличающийся тем, что, с целью улучшениякачества целевого продукта и увеличения еговыхода, реакционную массу обрабатывают одноатомным спиртом С - С 4 с последующимохлаждением до ( - 5) - ОС и отделением20 осадка целевого эфира,2. Способ по п. 1, отличающимися тем, чтоодноатомный спирт берут в количестве 0,8 -1 вес. ч. на 1 вес. ч. бензилового спирта.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающиася тем,25 что отделение осадка целевого продукта ведутцентрифугированием.