Способ получения сложных эфиров 3, 5-диалкил-4-окси бензиловых спиртов

Сова Советских Социалистических Респу 0 ликКомитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров СССР(088,8) Авторыизобретения Е, Л, Стыскин, Я. А, Гурвич и Э. С. Сорокин Заявитель Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ3,5-ДИАЛКИЛ-ОКСИ-БЕНЗИЛОВЫХ СПИРТОВ Изобретение относится к способу получения производных карбоновых кислот, в частности к способу получения сложных эфиров, которые находят применение в качестве противостарителей для каучуков, резин, пластических масс и масел.Известен способ получения сложных эфиров 3,5-диалкил-окси-бензиловых спиртов взаимодействием последних с ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот.Продолжительность процесса 1 - 18 час. Выход 55 - 98%.С целью упрощения технологического процесса и сокращения его продолжительности предложен способ получения сложных эфиров 3,5-диалкил-окси-бензиловых спиртов путем взаимодействия метиловых эфиров 3,5-диалкил-окси-бензиловых спиртов с карбоновыми кислотами, как без катализатора, так и в присутствии небольших количеств сильных органических кислот, например щавелевой, и миНеральных кислот, например серной, в качестве катализатора, при нагревании не выше 100 С. Продолжительность процесса 3,5 - 6 час. Выход:продукта 71 - 84%.П р и м е р 1. В колбу с обратным холодильником и газоподводной трубкой помещают 25 г 3,5-дитрет-бутил-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты и 5 г воды, нагревают на кипящей водяной бане в токе азота в течение 6 час и затем охлаждают, а выпавшие при охлаждении кристаллы отфильтровывают.Получают 19,7 г кристаллов 3,5-дитрет-бутил-бензилацетата (71 % от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. пл. 102 - 104 С (лит. т, пл. 104 - 106 С). После перекристаллизации из метанола продукт имел т. пл, 105,5 - 106 С.10 П р и м е р 11. Аналогично примеру 1 загружают 25 г 3,5-дитрет-бутил-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 лтл воды и 1,5 г щавелевой кислоты (дигидрат), нагревают на кипящей водяной бане в токе азот 5 та в течение 4 час, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы.Получают 23,3 г 3,5-дитрет-бутил-оксибензилацетата (84% от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. пл, 103 - го 104,6 С.П р и м е р 111. Аналогично примеру 1 загружают 25 г 3,5-дитрет-бутил-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 г воды и 0,1 г серной кислоты (концентриро.25 ванной), нагревают при 60 С в токе азота2,5 час, добавляют 0,1 г соды для нейтрализации серной кислоты, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы.Получают 21,7 г кристаллов 3,5-дитрет-бу тил-окси-бензилацетата (78% от теоретиче362816 Составитель Б. ЕрышевТехред Т. Миронова Редактор Е, Гончар Корректор Е. Зимина Заказ 386/4 Изд.65 Тираж 404 Подписное ЦНИИПИ Комитета. по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ского на исходный метиловый эфир) с т, пл.102,5 - 104 С.П р и м е р 1 Ч. Аналогично .примеру 1 загружают 15 г 3,5-дитрет-бутил-оксибензилметилового эфира, 8,3 г фталевой кислоты и 50 мл ксилола (растворитель), нагревают на кипящей водяной бане в токе азота 5 час, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы.Получают 15,5 г моноэфира фталевой кислоты и 3,5-дитрет-бутил-окси-бензилового спирта (80,7% от теоретического на исходную фталевую кислоту) с т. пл. 122 в 1,5 С. После перекристаллизации из бензина продукт имел т. пл. 124,4 - 125 С. Пример Ч, Аналогично примеру 1 загружают 29,8 г 3-трет-бутил-а-метилбензил- оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 г воды и 1,5 щавелевой кислоты (дигидрат), нагревают на кипящей водяной бане в токе азота 5 час, охлаждают и отфидьтровывают вьгпавшие кристаллы. 4.Получают 26,4 г 3-трет-бутил-а-метилбензил-оксибензилацетата (81 о/, от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. пл.97 - 99 С. После перекристаллнзации из бен зина или метаиола продукт имел т. пл. 99 -99,6 С.Предмет. изобретения 1, Способ получения сложных эфиров 3,510 диалкил-окси-бензиловых спиртов и карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с цельюупрощения процесса и сокращения его продолжительности, карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с метиловым эфиром15 3,5-диалкил-окси-бензилового спирта принагревании,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии катализатора -сильных органических или минеральных кис 20 лот,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве карбоновой кислоты используют фталевую кислоту, уксусную кислоту.