Способ получения 2, 4-дифенилпергидрохинолина

О П И С А Н И Е 374303ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликКомитет по делам вобретений и открытий при Совете Министров СССРПр тет УДК 547.831,3,0(088.8) Опубликовано 20.1.1973. Бюллетень1Дата опубликования описания 4 Л" 1.1973. Авторыизобретени Н, Тиличенко, Т, В, Московкина, А. П. Гилев енко явител фЕНИЛПЕРГИДРОХИНОЛ И СПОСОБ ПО НИ получения 2,4-дизаключается в том, огексанон подверольшим избытком кислоты при кипяси 2,4-дифенилперрм) и 2,4-дифенилтсна, преимущестмиаты, и последуюреоизомерных форм Предлагаемый фенилпергидрохин что 2-фенацилобе гают,взаимодейст 5 формамида и мур чении,с разделени гидрохинолина (а 5, 6, 7, 8-тетрагид венно переводом и 10 щим выделением известными приемя к способу получе 2,4-дифенилпергидго изиологической Изооретение относитсния нового соединения -рохин олина, обладаю ще фактивностью.Широко известно цревращесоответствующие амины приформамидом и муравьиной кино реакции Лейкарта.Применение иавестной реапозволило получить новое соедающее ценнысми свойствами. спосооолиназилциклвию с бьинойсмеи р-форолинолх в фари д-стеами: ние ,кетоно нагревани лотой согл ав кции Лейкарта динение, облаН 5 НСООН СбИ 5" ,.в) (111), а а- и формиатов в (-8 г) выса15 ния, а основн шенин собраи солью, Получ 28,6 г кипятя дая, отфиль-формы осн ымьхваются живается в я масса ых промыв иную смесь в 60 мл ац ровы.вают Пример. 32 ял (0,80(1,6 моль) 85 пятят в колбе 6 час. Рас-пво 300 ял эфира ку и промьвва этом в эфире50 г (0,16 моль) дикетона (1); моль) формамида я 71 мл %мной муравьиной кислоты кис обратным холодильником р охлаждают, смешивают с переносят в делительную воронют водой (10 х,100 мл), При остается свободное основание вания (11) в виде вюдой; часть их роцессе промыва г) - при насыых вод поваренной формиатов (1 а+1) тона и, не охлаж- нерастворившийся374303 СНМ НС 1 25 Составитель Г. Жукова Текред Л. Богданова Корректор В. Жолудева Редактор Т. Загребельная Заказ 245/904 Изд346 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип, Харьк, фил. пред, сПатент формиат (11 д). Его промывают на фильтре 40 ял холодного ацетона и получают 20 г чистопо формиата (11 а), выход 37%, т. пл.250 - 251 С ( с разложением, из смеси ацетон - спирт 1:1), Из ацетоновопо раствора при охлаждении высаживается 3 г (4%) формиата (11 Р), т. пл. 269 - 271 (из ацетона), Как ц-, так и Р-форимиат в воде мало,растворимы,Найдено, %:Форыиат 11 а, С 78,63; 78,68; Н 8,18; 8,33;4,68; 4,64.Формиат 11 р, С 78,07; 78,16; Н 8,14, 8,17; Х 4,14; 4,33.СН,1 х 1 НСООН,Вычислено, %: С 78,27; Н 8,09; Х 4,14.Природа солей подтверждена и ИК-спектрами.а,4-Дифенилпергидрохинолин (11 а). Свободное основание выделяют из форыиата путем всгряхивания последнего со смесью разбавленного раствора щелочи и эфира (эфир растворяет основание, выделяющееся на поверхности суспендировапных крупинок формиата, и процесс разложения соли доходит до .конца); встряхивают до полного исчезновения твердой фазы, При этом свободное основание (11 а),перехадит в эфирный слой. Эфирный слой отделяют, удаляют эфир и почти с количественныьм выходом, получают свободное основание (11 а).Бесцветные кристаллы, т. пл. 63 - 64 С (из петролейного,эфира).Найдено, %. С 86,74; 86,52; Н 8,84; 8,83; К 4,74; 4,78.С 21 Н 25 Х Вычислено, %: С 86, 51; Н 8, 65; К 4,84.Гидрохлорвд образуется,при пропускании в эфирный раствор основания сухого НС 1. Т, пл. 272 - 273 С (разложение, из диоксана); растворим в горячей воде (ограничено).Найдено, %: С 1 10,53, 10,72. Вычислено, %: С 110,82.Х-Бензоил (11 а) готовят обычньв путем по методу Шоттен-Баумана. Т, пл. 163 - 164 С (из спирта). ИК-спектр (в СНС 1 з):,:, 1640 см - . Найдено, %; С 84,63; 84,57; Н 7,43; 7,63.С 2 ан 29 ХО,Вычислено, %: С 85,00; Н 7,44,5 Р,4-Дифенилпергидрохинолин (11 Р). Свободное основание (11 р) выделяют из его соли аналогично 11 а. Т, пл. 94 - 95 С (из петролейного эфира).Найдено, о/о. С 86,50; 86,48; Н 8,80; 8,85;10 Х 501 498 С 21 Н,ь 1 х 1Вычислено, %: С 86,51; Н 8,65; 4,84.Гид 1 рохлорид, т. пл. 266 С (разложение, изопирта).15 Найдено, %: С 110,67; 10,83 Вычислено, %: С 110,82.Значение ИК-спектров и й; для соединений 11 указаны в таблице.ИК-спектры и Ят для о. и Р-форм соединений е и ( л ГРг система; петролейСоединепия, С ,ый э Ъпр-этилацетат13: А 1 эО,30 а-форма333 о 0,418-форма3335 О 641 Предмет изобретения351. Способ полусчения 2,4-дифенилпергидрохннолипа, отличающийся тем, что 2-фенацилобензилциклогексанон подвергают взаимодействию с большим избытком формамида и му равьиной,кислоты при ивпячении с разделением смеси 2,4-дифенилщргидрохинолина (а- и 13-форм) и 2,4-дифенил, 6, 7, 8-тетрагидрохинолина и последующиы выделением а- и р-стереоизомерных форы известными 45 приемами.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, чтосмесь 2,4-дифенилпергидрохинолина (а- и форм) и 2,4-дифенил, б, 7, 8-теграгидрохинолина,разделяют переводом их в формиаты 50 с последующим выделением свободных а- и3-оснований из их формиатов.