Способ получения а-алкокси, у-дифторстиролов

фЕСОЮ О Л И С АЩ":И,"Е;"ИЗОБРЕТЕН ИЯ 374269 Союз Советскик Социалистическик РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства-1,Ъ 11,1971 (Ло 1680106/23-4 Заявлен М. Кл. С 07 с 25/28 С 07 с 17/18с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень15Дата опубликования описания 22.Ч.1973 Комитет ло делаге изобретений и открыти ори Совете Министров СССРАвторыизобретени Г. В, Асратян, Б. Л, Дяткин и И, Л, Кнунянц Р. А. Бекк Заявитель нститут элементоорганических соединений АН ССС ЛУЧ ЕН ИЯ а-АЛ КОКСИ-ф,ф-Д И фТО РСТИ РОЛОВ СПОСО следую щеп Процесссхеме: ров огласг ОН- - СРз - С(ОРНС 1ОН ЯОС 1,С,Н - . Ра - СО - С,=С(О г этилового 50 гил хлоИзобретение относится к способам получения фторсодержащих стиролов, применяемых в качестве мономеров для получения фторированных полимеров, а именно к синтезу а-алкокси-ф, ф-дифторстиролов, которые 5 являются потенциальными мономерами и ис. ходными веществами для синтеза фторорганических соединений других классов.Известен синтез р-алкокси-а, р-дифторстиролов действием алкоголятов щелочных ме таллов на а, /т, /т-трифторстирол.Целью изобретения является расширение ассортимента фторм оном еров, в частности фторстиролов, путем получения а-алкокси-р, ф-дифторстиролов. Для этого трифторацетофенон обрабатывают соответствующими алифатическими спиртами в присутствии каталитического количества соляной кислоты. обра. зующиеся полукетали трифторацетофенона хлорируют, полученные а-алкокси-гг-хлор-фВ, 20 ф-трифторэтилбензолы дегалоидируют и выделяют целевые продукты известными методами.Хлорирование полукеталей трифторацето. фенона лучше осуществлять в мягких условиях, например, действием хлористого тионила Дегалоидирование осуществляют иззестным методом, например действием цинка или магния в присутствии соответственно хлори. дов цинка или магния. 30 где К - алкил, М - Хп, Мд.Пример 1.Синтез а-этокси-/т, ф-дифторстирола,Смесь 10 г трифторацетофенона, 30 лглэтанола и О,1 мл концентрированной солянойкислоты кипятят 10 лгггн, охлаждают и выливают в воду. Выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в эфире и эфирную вытяжку .сушат прокаленным сернокпслым магнием. Эфир выпаривают, а остаток сушат навоздухе в течение 1,5 час, Получают 8,2 г374269 Вычислено, %:С 50,33 Н 4,19 Р 2388 Найдено, %. С 50,80 Н 408 Г 23,37 Предмет изобретения Составитель Т. РаевскаяТекред Е. Борисова Корректор Н, Прокуратова Редактор Л. Народная Заказ 240/906 Изд.348 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская набд, 4/5Тип. Харьк. фил, пред. Патент ристого метилена добавляют 5 лл пиридина и при охлаждении до минус 50 С и периодическом встряхивании постепенно добавляют 6 лл хлористого тионила. Смесь доводят до комнатной температуры и выливают в воду. Органический слой отделяют, сушат серно- кислым магнием и перегоняют. Выделяют 1,8 г трифторацетофенона и 4,7 г (57%) а-этокси-а-хлор Р, Р, Р-трифтарэтилбензола с т, кип. 108 С/33 мм.Формулы С 1 оН 1 о) зС 1 о Спектр ЯМР 191. (здесь и далее внешний эталон СГзСООН): синглет с химическим сдвигом 1,7 м. д.В колбу, емкостью 100 мл, помещают 4,6 г а-этокси-а-хлор Р, Р, Р-трифторэтилбензола, 20 мл абсолютированного диоксана, 4,5 г цинкового порошка и каталитическое количество хлорида цинка. Смесь кипятят в течение 2 час, фильтруют, и фильтрат выливают в воду. Органический слой отделяют, сушат сернокислым магнием и перегоняют. Выде. ляют 2,0 г (выход 58%) а-этокси-ф,/3-дифтористирола с температурой кипения 63 С/45 ил, формула С,оН 1 оР,О.Найдено, %: Р 20,05.5 Вычислено, %: 1. 20,56.Спектр ЯМР 19 Р: два дублета -с химическим сдвигом 21,0 и 31,0 м. д. 1=59,5 гц. В масс- спектре присутствуют пик молекулярного иона и ожидаемые фрагменты.10 П р и м е р 2. Синтез а-метокси-ф,ф-дифторстирола, ц.метокси-ф,ф-дифторстирола с температурой кипения 87 С/50 лм получают в результате аналогичной последовательности операций из трифторацетофенона и метанола. Способ получения а-алкокси-ф,ф-дифторстиролов, отличающийся тем, что трифторацетофенон обрабатывают соответствующими алифатическими спиртами в присутствии каталитического количества соляной кислоты. образующиеся полукетали трифторацетофенона хлорируют с последующим дегалоидированием полученных а-алкокси-а-хлор Р,Р,Р- трифторэтилбензолов и,выделением целевого продукта известными приемами.