Способ получения полных амидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ Союв Советских Социалистических РеслублиК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-М.Кл. С 071 9,/44 влено 06.Ч.1971 ( 1654333/23-4) с присоединением заявкгиКомитет ло делам риоритет открытийистрое обретен Сове Опубликовано 22.11.1973. БюллетенгУДК 547.341.07 (088.8) та опубликования описания 25,1 Ч.197 вторы1 з Об ретен и Е. Нифантьев и И. В, Шилов нный университет им. М. В. Ломонос сковский госуда Заявнтел Целевые продукты выделяют известнымиприемами,П р и м е р 1. Получение бутилового эфиратетраэтилдиамидофосфонопропионовой кисло ты.7,2 г тетраэтилдиамида фосфористой кислоты в 7 лг,г абс. бензола при перемешивании по каплям добавляют к 2,1 г метилата натрия в 7 лг,г абс. бензола. После добавления и тетра 1 п этилдиамида фосфористой кислоты смесь перемеш 11 Вают 30 лгггн и затем по каплям при перемешивании добавляют 4,8 г бутилакрилата в 5 лл абс. бензола, выдерживают смесь прп 10 С, После этого продолжают перемешивз. ние 1 час н добавляют избыток воды; верхнийслой отделяют и перегоняют. Выделяют фракцию с т. кнп. 145 - 150 С (2,10 - 4 миг рт. ст.); п, 1,4620; д 4 1,0049. Выход 8,9 г (74,1%).МКОЯйдено 87,65, Вычислено 87,43; К 1 0,8 -11 (система ацетон - бензол 1:1, сорбент - окисьЯлюмггшия 11 степени активности, проявитель йод).Найдено % С 56 45 Н 10 29 Р 9 93 СгзНзз%0 зР2 г Вычислено, %: С 56,22; Н Изобретение относится к способу получения новых полных амидов р-замешенных алкилфосфоновых кислот общей формулыОй(К 2 Х) гР - СН 2 СН 2 К, 1где К - метил или этил,К - цианогруппа, - СООСНс.Известен способ получения эфироамидов р-замешенных алкилфосфоновых кислот присоединением дналкиламидоалкилфосфористых кислот и непредельным соединениям, в которых крят 1 гая связь яктив 1 рована электроноакпепторными заместителями, в присутствии алкоголята натрия,Однако тетраалкилдиамидофосфористые кислоты В подобную реакцию ранее не вовлекались и полученные соединения формулыв литературе не описаны и являются новыми.Они могут найти применение В качестве фунгицидов и комплексообразователей.Предлагаемый способ получения полных амидов р-замешенных алкилфосфоновых кислот заключается в том, что тетраалкилдиамидофосфиты подвергоот взаимодействию с не- предельными соединениями, яктивировянными электроноакцепторными заместителями, в присутствии экггпмолярного количества алкоголята натрия, с последующим гидролизом полученного натриевого производного. 10,38; Р 9,66, бутилового эфира ропионовой кисП р и м е р 2. Полученитетраметилдиамидофосфонлоты, 29,5 г тетраметилдиамид осфористой кнсОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ АМИДОВ р-ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛфОСФОНОВЫХ КИСЛОТ371246 Составитель Л. Карунина Тсхред Е. Борисова Редактор Л. Герасимова Корректор Е. Миронова Заказ 1946 Изд, Мо 1221 Тираж 523 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной горговли лоты в 50 мл абс, эфира по каплям при перемешивании добавляют к 11,7 г метилата натрия в 50 мл абс. эфира. Затем смесь перемешивают 30 мин и добавляют 27,8 г бутилакрилата в 50 мл абс. эфира, после чего перемешивают смесь 1 час и добавляют избыточное количество воды. Верхний слой отделяют и перегоняют, Выделяют фракцию с т, кип. 130 - 140 С (4,10 -мм рт. ст,); и 3 1, 4655; д 1,0614. Выход 29 г (50,6). МКо 68,90, вычислено 68,96; К 1 0,8 (условия хроматографирования примера 1) .Найдено, : С 49,76; Н 9,64; Р 11,89.С 11 Н 2 вХ 20 зР.Вычислено, %: С 49,98; Н 9,53; Р 11,71.П р и м е р 3. Получение ннтрила тетраэтилдиамидофосфонопроп ионовой кислоты,54 г тетраэтилдиамида фосфористой кислоты в 50 мл абс. бензола добавляют к 15,2 г метилата натрия в 50 мл абс. бензола по каплям при перемешивании. Смесь перемешивают 30 мин и затем по каплям добавляют 15 г акрилонитрила в 50 мл абс, бензола, выдерживая температуру 10 С. После этого реакционную смесь перемешивают 1 час и добавляют избыточное количество воды; верхний слой отделяют и перегоняют. Выделяют фракцию б с т. кип. 160 С (1 лм рт. ст,); поп 1,4638; й1,0244. Выход 34 г (49,2 й), МКп 72,01, вычислено 69,53; К 0,7 (условия хроматографирования примера 1)Найдено, : С 53,72; Н 9,42; Р 12,69.С 11 НыХ,ОР,Вычислено, : С 53,85; Н 9,86; Р 12,62. Предмет изобретенияСпособ получения полных амидов р-замешенных алкилфосфоновых кислот, отличающийся тем, что тетраалкилдиамидофосфи г подвергают взаимодействию с непредельным соединением, активированным электроноакцепторным заместителем, в присутствии эквимолярного количества алкоголята натрия, с последующим гидролизом полученного натриевого производного и выделением целевого продукта известными приемами.