Всооиая,

371219 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских СоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.Ч,1971 (ЭЬ 1656129/23-4)с присоединением заявки ачоПриоритетОпубликовано 22.11,1973, Бюллетень12Дата опубликования описания 26.И.1973 М. Кл. С 076 15/04 Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРУДК 547,841(088.8) всф"о .",.-;1 ф., :,л " ,ц,:.,йАвторыизобретения Н. И, Куценко и С. Б, Скрипко Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,9-БИС-(ОКСИЭТОКСИЭТИЛ)СПИ РОБИМЕТАДИОКСАНА1 2Изобретение относится к способу получения нового соединения - 3,9-бис-(оксиэтоксиэтил)- спиробиметадиоксана формулы 0 0 но-сн; сн; о-сн; сн, )-сн,-сн, - о-сн;сн; он 0 0который может найти применение в качестве исходного сырья для синтеза полиэфирных смол.Способ основан на реакции взаимодействия 3,9-дивинилспиробиметадиоксана с монотиоэтиленгликолем,Предлагаемый способ заключается в том, что 3,9-дивинилспиробиметадиоксан подвергают взаимодействию с этиленгликолем, и целевой продукт выделяют обычными приемами.Процесс проводят при 80 в 1 С в присутствии кислого катализатора в ароматическом растворителе или без него.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 106 г (0,5 моль) 3,9-дивинилспиробиметадиоксана, 0,2 г паратолуолсульфокислоты, 93 г (50%-ный избыток) этиленгликоля).Смесь при перемешивании в токе азота нагревают до 80 - 90 С и выдерживают при этой температуре 6 - 7 час, По окончании реакции смесь нейтрализуют содой по рН 7 - 8 и отгоняют избыток этиленгликоля при 10 мм 5 рт. ст, После отгонки этиленгликоля остаетсявязкая желтая маслянистая масса, которую обрабатывают кипящим бензолом для очистки от непрореагировавших исходных веществ, Из бензольного раствора после охлаждения 10 выпадает маслянистый слой, который отделяют и прогревают под вакуумом для удаления остатка растворителя. Выделяют 130 - 134 г очищенного вещества (75 - 80 от теоретического, считая на пентаэритрит), Не вошед ший в реакцию 3,9-дивинилспиробиметадиоксан остается в бензольном маточнике.3,9-бис - (оксиэтоксиэтил) - спиробиметадиоксан представляет собой светло-желтую вязкую маслянистую жидкость, хорошо раство риыую в воде, спирте, ацетоне и нерастворимую в ароматических и хлорированных углеводородах.Вещество имеет следующие константы.Содержание ОН-групп 10,3 - 10,2 оо Бром ное число О.371219 Предмет изобретения 10 Составитель 3. Латыпова Корректор А. Дзесова Техред Т. Ускова Редактор Л, Герасимова Заказ 1731/3 Изд.1400 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, /о, С 54,07; 53,98; Н 8,35, 8,41.Для С,зН 2 зОз 3,9-бис-оксиэтоксиэтил-спиробиметадиоксана вычислено, %, ОН 10,1 С 53,57; Н 9,33. П р и м е р 2. Опыт проводят, как описано впримере 1, но реакцию ведут при 110 - 120 С. Выход 45 - 50% от теоретического. П р и м е р 3. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут с 100% -ным избытком этиленгликоля. Выход 75 - 90% от теоретического. П р и м е р 4. Опыт проводят как описано в примере 1, но реакцию ведут с 10/о-ным избытком этиленгликоля.Выход 55 - 60% от теоретического. П р и м е р 5. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут с добавлением толуольного раствора 3,9-дивинилспиробиметадиоксана к этиленгликолю. Выход до 70% от теоретического. П р и м е р 6. Опыт проводят, как описанов примере 1, но реакцию ведут в присутствии катионообменных смол КУ - 23 15/60 в Н-форме, которую берут в количестве 20 - 35% от 5 "=,9-дивинилспиробиметадиоксана.Выход до 80 о/о от теоретического. 1. Способ получения 3,9-бис- (оксиэтоксиэтил) -спиробиметадиоксана, отличающийся тем, что 3,9-дивинилспиробиметадиоксан под рергают взаимодействию с этиленгликолемпри нагревании в присутствии кислого катализатора и выделяют целевой продукт обычными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 20 взаимодействие проводят при температуре80 в 1 С.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что взаимодействие проводят в ароматическом растворителе.