Способ получения бис(фенилэтинил) аренов

(45) Дата опубликования описания 12.04.7 1, Кл, С 07 С 07 С 07 1 5/1 43/2 49/7 асударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изооретеннйи открытийВ, В,72) Авторы Н, М,изобретения Коршак, Е, С, Крон Кофман, Л, Г, Кар А. Н. Новиков, М. Ордена Ленина институт Томский государственный и Томский ордена Октябрьскэ политехнический институт и химической кинетики иП, Травникова,кая, Е. Б, Меркушев,Котляревскийсоединений АН СССР,им. Ленинского комсомола,Трудового Красного Знамениибнрский институтделения АН СССР гауз, А, Рпицкая, ТС, Шварцб элементээ Берлин, А М. Бобров ергиИ, Л,рганических кий институт(71) Заяви 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ФЕНИЛЭТИНИЛ) АРЕНОВ 1, 1,4-бис(феннлэтинил име во редлагаемомуают взаимо присутствии пример поташа,выхода ц способу ф го продук ацетилен и илендииод го основан а - однойо а по одверг идом в енил действию я, на исто еско неорганич и катали меди в кипягаза.роцесс осуо в токе инертногоукта 60-80%, П и шем пир Выхопрод Изобретение относится к улучшенному способу получения бис(фенилэтинил)аренов, которые могут быть применены в синтезе термостойких полимеров.Известен способ получения бис(фенилэти нил)аренов, например 1,4-бис(фенилэтинил) бензола, конденсацией Л -диодбензола с фенилацетиленидом меди1. Недостатком известного способа является использование фенилацетиленида меди - взрывоопасного продукта, сложность и многостадийность процесса, вызванные неоохэдимостью получения фенилацетиленида меди из фенилацетилена, а также невысокий выход целевого продукта - 45%, 15С целью упрощения процесса - сокрашения стадий, исключения приготовления взрывоопасного фенилацетиленида меди и повышения шествляется в одну стадию, Обшая схемареакции 6 ензол.Реакционную смесь, состояшую из 50 мл пиридина, 6,6 г и -дииодбензола, 3,82 г однойодистой меди, 6,12 г фенилацетилена, и 5,1 4 г безводного поташа нагревают при перемешивании В токе инертного газа (арх о на или азота) при кипении пирпдина в течение 15 ч, затем охлаждают "о комнатной температуры, добавляют 750 мл разбавленной соляной кислоты (1:3), вывий осадок отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой (1:2) о исчезновения запаха пиридина, а затем водой до нейтральной реакции. Для отделения целевого прэдук545629 Составитель В. НазинаРедактор Л, Гончарова Техред 3, фанта Корректор А. Лакида Заказ 263/5 Тираж 572 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 та от неорганических солей осадок кипятят 0,5 ч в 1 л диоксана, горячий раствор фильтруют, охлаждают, выпавший осадок перекристаллизовывают из этилацетата. Выход 1,4-бис(фенилэтинил) бензола с т.пл, 178-Ь 180 С, 80%. ИК-спектров полученного сооединения и заведомого образца 1,4-бис(фенилэтинил) бензола идентичны.П р и м е р 2. 4,4 -бис(фенилэтинил)1дифенилоксид, 1040 мл пиридина, 21,1 г 4,4-дииодифе 2нилоксида, 15,3 г фенилацетилена, 12,85 г безводного поташа, 9,55 г однойодистой меди нагревают при перемешивании в токе аргона 15 ч. Выделение и очистку продукта реакции проводят аналогично примеру 1, Выход 4,4 -бис( фенилэтинил) дифенилоксида 60%, т.пл, 186-187,5 оС, Найдено %: С 90,09; Н 4,86, Вычислено,%: С 90,78; Н 4,91.20П р и м е р 3, 3,3 -бис(фенилэтинил) бензофенон.Получают по примеру 1, используя 40 мл пиридина, 0,05 моль 3,3 -дииодбензофенона,0,15 моль фенилацетилена, 0,075 моль поташа и 0,05 моль однойодистой меди, Выход продукта 70%, т.пл, 154-155 С, Найдено %: С 91,14; Н 4,72Вычислено %: С 91,08; Н 4,73. Формула изобретения Способ получения бис(фенилэтинил)ареновна основе фенилацетилена и арилендииодидов,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с цельюупрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, фенилацетилен подвергаютвзаимодействию с арилендииодидом в присутствии неорганического основания, например поташа, и катализатора-однойодистой меди в кипящем пиридине, в токе инертного газа,Источники информации, принятые во вниние при экспертизе:1,С Х.Сайго втр,Зпбобеь,Вепго 1 ирапе,РИаСсЗез нпср ТоСапея ч 1 а Соррег(1)АсеЕч Гс 1 ев, Х.Огт. СИеп.,1966, т. 31, с. 4071.